ангідриди кислот утворюють з кислотою Льюїса донорно-акцепторні комплекси складу 1:1 і 1:2. Спектральними методами було встановлено, що хлорид алюмінію, трифторид бору та пентафторид сурми координуються по карбонильному атому кисню, так як він більше основ ніж сусідній атом хлору. Електрофільним агентом в реакції ацилювання ароматичних сполук є або цей донорно-акцепторний комплекс, або катіон ацилов, що утворюється при його дисоціації. br/>В
Можна вважати, що повільною стадією реакції є атака одного з трьох електрофілов (RCO +, RCOCl. AlCl3, RCOCl. Al2Cl6) на арен, яка веде до -комплексу. Ефективність цих ацілірующіх частинок залежить від природи субстрату, ацілгалогеніди і розчинника, а також від кількості взятого каталізатора.
При ацилированием аренів ацілгалогеніди, катализируемого хлоридом або бромідом алюмінію в полярних апротонних розчинниках (нитробензоле, нітрометані та ін), ацилирующей агентом є катіон ацилов, тоді як у малополярни середовищі (хлористом метилені, діхлоретане або тетрахлоретане) в реакції бере участь донорно-акцепторний комплекс. Природа ацілгалогеніди також впливає на утворення та стабільність солей ацилов. Механізм реакції ацилювання аренів по Фриделю-Крафтс під дією донорно-акцепторного комплексу
В
описується наступною схемою:
В
Ароматичний кетон являє собою більш сильна підстава Льюїса, ніж ацілгалогеніди і утворює стабільний комплекс з AlCl3 або іншою кислотою Льюїса. Тому для ацилирования ароматичних сполук ацілгалогеніди потрібно трохи більше еквімолярної кількості каталізатора, а при ацилированием ангідридами кислот два благаючи каталізатора (тому що вони містять два карбонільних атома кисню). Кетон виділяють, розкладаючи його комплекс з AlCl3 водою або соляною кислотою. p align="justify"> Ацилювання по Фриделю-Крафтс повністю позбавлене тих недоліків, які притаманні реакції алкілування. При ацилированием вводиться тільки одна ацильні група, оскільки ароматичні кетони не вступають у подальшу реакцію (так само, як і інші арени, містять сильні електроноакцепторні групи: NO2, CN, COOR). Ще однією перевагою цієї реакції в порівнянні з алкилірованієм є відсутність перегрупувань в ацилирующей агента. Крім того, для ацилирования не характерні реакції диспропорціонування продуктів реакції. [1]
Список використаної літератури
заміщення ароматичний молекула реакція
1. Курц А Л., Ліванцов М.В., Ліванцова Л.І. Електрофільне заміщення в ароматичному ряду: Методична розробка для студентів III курса.-Москва, 1997.
2. Дніпровський А.С. та ін Теоретичні основи органічної хімії/А.С. Дніпровський, Т.І. Темникова: Підручник для вузів. - 2-е вид., Перераб. - Л.: Хімія, 1961. - 560с.
