еструкцією. Перший метод - нітрація сумішшю 90%-ної азотної кислоти і пятиокиси фосфору, другий - сумішшю 90%-ної азотної кислоти і оцтового ангідриду. У той час як при застосуванні пятиокиси фосфору реакція протікає при 20 В°, при використанні оцтового ангідриду необхідно проводити реакцію при 0 "або нижчою температурі щоб уникнути вибуху утворюються побічних продуктів [30].
Для нитрования хітозану використовують також різні окисли азоту. Хорошим Нітра реагентом є, газоподібна або розчинена в хлороформі п'ятиокис азоту. П'ятиокис азоту можна додавати до азотної кислоти замість сірчаної кислоти або фосфорного ангідриду при отриманні нітруючою суміші. Використання для цієї мети триокиси азоту призводить до підвищення ступеня етеріфікаціп хітозану, однак одночасно збільшується деструкція хитозана. Аналогічну дію має суміш азотної кислоти з двоокисом азоту. (Слід зазначити, що освіта складного ефіру, - мабуть, проміжна стадія при окисленні хитозана двоокисом азоту [31]. p> Як вказувалося вище, при нитровании хітозану сумішшю азотної та сірчаної кислот у Як побічних продуктів утворюються сульфати хітозану. Відомі також описані Барша спеціальні методи отримання сульфатів хитозана і змішаних ефірів хитозана з оцтової та сірчаної кислотами. Найпростіший метод отримання сульфатів хитозана, відкритий в 1969 р., полягає в розчиненні хітозану в концентрованої сірчаної кислоті і висаджуванні отриманого продукту у воду. При обробці хитозана 50%-ної сірчаної кислотою утворюється частково гідролізований кислий сірчанокислий ефір Хітозана, що володіє іонообмінними властивості. (Ефіри хітозану з сірчаною кислотою є типовими представниками цього класу сполук.) Синтез сульфатів хитозана із збереженням волокнистої структури матеріалу можна здійснити при обробці хитозана сумішшю сірчаної кислоти та аліфатичного спирту при низьких температурах. Трісульфат хітозану отримують дією газоподібного сірчаного ангідриду або розчину сірчаного ангідриду в сірковуглецю на сухій хітозан при 0 В°. Деструкцію вдається знизити при проведенні реакції в піридині і при використанні в якості етерифікування реагентів піросерной або хлорсульфонової кислот. Низькозаміщена сульфати хітозану можна отримувати нагріванням хітозану, просоченої водяним розчином сульфату сечовини. У результаті реакції утворюється амонієва сіль кислого сірчанокислого ефіру хітозану [32].
Синтез ефірів хитозана з фосфорною кислотою здійснюють різними методами. Обробка хитозана сумішшю фосфорної кислоти з іншого мінеральної кислотою, що є каталізатором (наприклад, сірчаної кислотою), з двоокисом азоту або з хлорокисью фосфору, так само як обробка розчином хлорокиси фосфору в піридині, призводить до отримання фосфатів хітозану з низьким ступенем заміщення. Для додання хітозану вогнестійкості отримують амонійну сіль фосфорнокислого ефіру хітозану з невеликим вмістом фосфору. Для цього хітозан, просочену фосфатом сечовини, нагрівають при 140 В° протягом 20 хв. Заміщені фосфорн...
