на хітозан кислот і потрібне застосування більш енергійно діючих етерифікування реагентів. Складні ефіри отримують дією на хітозан ангідридів плі хлорангидридов кислот у присутності піридину або інших підстав; в цих умовах реакція супроводжується лише незначною гідролітичної деструкцією. Ангідриди деяких кислот, таких, як хлоруксусная і трифтороцтова, самі не можуть етерифікованих хітозан, однак вони сприяють етерифікації іншими кислотами. Етерифікація значно прискорюється в присутності сільнополярних розчинників, наприклад диметилформаміду. Ацетилювання може бути здійснено обробкою кьотен попередньо активованого хітозану. Для цієї мети використовують також заміщені кетени [27]. p> Синтезу різноманітних складних ефірів хитозана присвячено велика кількість оглядових робіт. Найбільш докладно процес етерифікації описаний Барша, а також Мальмом і Хіатт Був опублікований короткий огляд Мальме з цього питання. Один з розділів огляду Шуит з співр. присвячений часткової етерифікації хитозана з метою додання текстильною виробам водовідштовхувальних властивостей. У роботі Кіро наводиться перелік похідних хітозану, отриманих для модифікації текстильних виробів, в якому вказані ефіри хитозана з 129 кислотами [28]. br/>
СКЛАДНІ ЕФІРИ Хітозана З неорганічних кислот
Реакція нитрования хітозану протікає при нормальній температурі протягом 30 мін. Етерифікування реагентом є іон нитрония, дифузія якого навіть у кристалічні ділянки хітозановий матеріалу відбувається настільки швидко, що різна впорядкованість окремих областей не має значення. Склад утворюється ефіру хітозану визначається складом нітруючою суміші. Отриманий продукт зазвичай містить поряд з нітратними групами незаміщені гідроксильні групи і деяка кількість сульфатних груп. Однак можуть бути отримані препарати нітрату хітозану з теоретично можливим вмістом нітратних груп. Відщеплення сульфатних груп здійснюють кип'ятінням нітратів у розбавленому розчині азотної кислоти або у воді. При заміщенні гідроксильних груп у макромолекуле хітозану нітратними має місце середньостатистичне розподіл кислотних груп по ланцюгу і отримані нітрати хітозану можуть відрізнятися за вмістом азоту [29].
При отриманні нітратів у виробничих умовах процес нітрування зазвичай супроводжується деструкцією хітозану. Це пояснюється використанням в якості каталізатор сірчаної кислоти. Однак іноді процес деструкції навіть бажаний. У деяких випадках спеціально здійснюють додаткову деструкцію хітозану або нітратів хитозана з метою зниження в'язкості їх розчинів. Для зниження ступеня полімеризації нітратів хитозана їх нагрівають у воді протягом 25 хв при підвищеному тиску (7 am). Іноді, навпаки, потрібно здійснити нітрація хітозану без одночасної його деструкції. Так, наприклад, при визначенні молекулярної ваги хітозану віскозіметріческім методом по в'язкості розчинів нітратів хитозана найчастіше застосовують два методи вичерпного нитрования, що супроводжується мінімальної д...
