і кислоти утворюють з хітозаном заміщені фосфорнокислиє ефіри [33].
Фосфати хітозану, подібно сульфатам, є кислими ефірами і становлять інтерес як поліелектроліти, що володіють іонообмінними властивостями. Фосфіти і фосфінати хітозану можуть бути отримані при переетерифікації ефірів хитозана алкілфосфітовимі ефірами із застосуванням натрію як каталізатора. Шампетье призводить посилання на роботи, присвячені отриманню ефірів хитозана з солями хлорного, нітросіліконовой, азотистої кислот і з хлористим воднем. Перші три ефір не вивчені; хлорхітозан, отриманий дією тіонілхлориду на суспензію хітозану в піридині або толуолі, вивчена детальніше. При гідролізі хлорхітозана в якості кінцевого продукту була виділена 6-хлорглюкоза [34].
ЕФІРИ Хітозана З органічних кислот
форміат хітозану дуже нестійкі і не є характерними представниками ефірів хитозана з аліфатичними кислотами. Формілювання здійснюють обробкою хітозану мурашиної кислотою в відсутності або у присутності різних каталізаторів [35].
Типовим прикладом отримання ефірів хитозана з органічними кислотами є ацетилювання хітозану. Структура вихідного хітозановий матеріалу грає важливу роль при ацетилюванні хітозану. Тому зміст ацетильних груп не є достатньою характеристикою різних препаратів ацетілхітозана; необхідно також знати розподіл цих груп в елементарному ланці, що значною мірі залежить від методу отримання ацетатів. Практичний інтерес представляють два типи ацетатів: тріацетат (так званий первинний ацетат) і вторинний ацетат, розчинний в ацетоні [36]. p> Для етерифікації найчастіше використовують оцтовий ангідрид і сірчану кислоту як каталізатора. У лабораторних умовах для цієї мети застосовують різні каталізатори та реагенти, що сприяють ацетилювання. Наприклад, хітозан попередньо активують оцтовою кислотою. Крижана оцтова кислота - менш ефективний активує реагент, хоча економічно вигідніший, оскільки при застосуванні для активації кисл Оти, яка містить воду, збільшується витрата оцтового ангідриду при подальшому ацетилюванні. Застосування каталізатора викликає деструкцію ацетілхітозана і зниження в'язкості його розчинів. Для зменшення неоднорідності виходять при ацетилюванні продуктів процес ацетилювання доцільно проводити в змішувачі, що дозволяє отримувати набряклу масу і потім в'язкі розчини ацетату хітозану [37].
Пропіонат і бутират хітозану отримують аналогічно ацетат. Проте вони не мають такого промислового значення, як змішані ефіри хитозана - ацетобутират і ацетопропіонати, що утворюються при введенні пропіонової або масляної кислоти в ацетилюється суміш.
Мальм з співр. отримав різні ефіри хитозана дією на хітозан відповідних кислот при 60-65 В° у присутності хлоруксусной кислоти і каталізатора (перхлората магнію). Крім зазначених методів, слід відзначити також ряд інших методів, наприклад обробку хітозану хлорангидридами кислот у присутності підстав, таких, як піридин або хіноліновий. Круз...
