дають безпосередньо за допомогою елементарних функцій або заснованих на них інтегральних операторів. У поєднанні з ЛКАО-наближенням подібний підхід дозволяє багатьом сполучених і ароматичного мовляв. систем обмежитися аналізом p-електронів (див. Хюккеля метод), для координаційної сполук-користуватися розрахунковими методами поля лігандів теорії і кристалічного поля теорії і т.п. При вивченні макромолекул, напр. білків, або кристалічних утворень нерідко користуються напівемпіричні методами, в яких електронна будова не аналізується, а визначається безпосередньо поверхню потенційної енергії. Енергію системи наближено вважають сумою парних потенціалів взаємодії атомів, напр. потенціалів Морса (Морзе) або Леннард-Джонса (див. Між молекулярні взаємодії). Такі напівемпіричні методи дозволяють проводити розрахунок рівноважної геометрії, конформаційних ефектів, енергії ізомеризації і т.п. Нерідко парні потенціали доповнюють певними для окремих фрагментів молекули Багаточасткові поправками. Напівемпіричні методи такого типу, як правило, відносять до молекулярної механіки. У більш широкому сенсі до напівемпіричні методів належать будь-які методи, в яких визначені рішенням обернених задач параметри мовляв. системи використовуються для передбачень нових експериментальних даних, побудови кореляційних співвідношень. У цьому сенсі напівемпіричні методами є методи оцінки реакційної здатності, ефективних зарядів на атомах і т. п. Поєднання напівемпіричного розрахунку електронної будови з кореляцією. співвідношеннями дозволяє оцінювати біологічну активність різних речовин, швидкості хімічних реакцій, параметри технологічних процесів. До напівемпіричні методів належать і деякі адитивні схеми, напр. застосовувані в хімічній термодинаміці методи оцінки енергії освіти як суми вкладів окремих фрагментів молекули. Інтенсивний розвиток напівемпіричних методів і неемпіричних методів квантової хімії робить їх важливими засобами сучасні дослідження механізмів хім. перетворень, динаміки елементарного акту хім. реакції, моделювання біохімічних і технологічних процесів. При правильному використанні (з урахуванням принципів побудови і способів калібрування параметрів) напівемпіричні методи дозволяють отримати надійну інформацію про будову і властивості молекул, їх перетвореннях. br/>
2.2Неемпіріческіе методи
Принципово інший напрямок розрахункової квантової хімії, що зіграло величезну роль у сучасному розвитку хімії в цілому, полягає в повну або часткову відмову від обчислення одноелектронних (3.18) і двухелектронних (3.19) - (3.20) інтегралів, що фігурують у методі ХФ. Замість точного оператора Фока використовується наближений, елементи якого отримують емпіричним шляхом. Параметри оператора Фока підбирають для кожного атома (іноді з урахуванням конкретного оточення) або для пар атомів: вони або є фіксованими, або залежать від відстані між атомами. При цьому часто (але не обов'язково - див нижч...
