br />
2. Селективне електрохімічне відновне ацетилювання ароматичних нітросульфонов
У цій статті [2], Лоев та ін вивчили профілактичну активність 4,4 '-біс (N, O-діацетил гідроксиламін) дифеніл сульфона (1с) проти малярійного паразита. Проте синтез продукту (1с) шляхом послідовних етапів хімічного відновлення нітросульфона (1а) з нестабільним гідроксиламіном Сульфон (1b) і наступного ацетилювання їх (31% вихід) було загрожує експериментальними труднощами відтворюваності, побічними реакціями та очищенням. Крім того, спроба перетворити (1а) в (1b) шляхом каталітичного гідрування було неможливо через формування складних сумішей.
Пізніше був відкритий спосіб одностадійного електрохімічного відновного ацетилювання (1а) в (1с) з виходом 74-80% і продовження цієї методики для отримання (2b) безпосередньо з 2а (83%).
Одностадійне електрохімічне відновне ацетилювання (з виходом47-87 9%) нітро - і нітрозоаренов і-алкенів в безводному ацетонітрил-оцтовий-перхлорат ангідрид - натрію (як розчинники електроліт) при постійному потенціалі ртутного катода від - 0.9 до - 1.3 V з отриманням N, O-діацетил гідроксіламіноарена і - алкана.
Рівняння 1 є симетричним (напів-реакція) для хімічного перетворення (2а) на катоді:
a + 4e-+ 4NaC1О4 + 3Ac2О? 2b + 4NaOAc? + 4СlO4-(1)
Справжня електрохімічна методика повинна бути корисною в синтезі різноманітних N, O-діацетілгідроксіламінов сульфона в кількостях від 10 мг до 1 м. На жаль, пошук відповідного розчинника-електроліту, в якій відбувається повне розчинення вихідного нітросульфона не увінчалася успіхом. Однак додавання Me2SO до суміші розчинника веде до поліпшення розчинності.
3.Електрохіміческого відновлення йодидів
У цій статті [3] повідомляється про електровідновлення иодидов, 1-іодоамантана, 1 іодобіціклооктана, 1-іодобіціклогептана, 6-іодотріціклогептана і 1-іодотріціклогептана на ртутному катоді. Полярографические дослідження иодидов розчинених у діметілформіаде, що містить тетрабутіламмоніевий перхлорат несучої електроліт, показало, що відновлення пов'язано з допомогою однієї двухелектронной хвилею в кожному конкретному випадку. Спочатку потенціали відновлення полуволн ставали все більш негативними, як характерно сполукам вуглецю, екзоцікліческіе зв'язують орбіталі збільшується, але тоді різко змінюється даний напрямок. Кілька можливих пояснень висуваються на рахунок такої поведінки. Аналіз продукту отриманий з контрольованого потенціалу електролізу кожного йодиду показали, відповідний вуглеводень, який буде сформований в помірної до високої прибутковості через двохелектродні шляху.
Загальноприйнятий механізм електровідновлення вуглець-галогену, запропонований П.Елвінгом і Б. Пуллмоном:
RX + e? [RX] -
[RX] -? R + X-
R + e? R-
R-+ HS? RH
4. Комбінований електрохімічний / ферментативний метод регенерації NADH на підставі катодного відновлення циклічних дисульфідів
У цій статті [4] повідомляється, що NADH можна регенерувати з NAD за допомогою процесу, що має в першій стадії електрохімічне відновлення дисульфідних груп ліпоамід і окисленого дітіотреїтолу до відповідних дитіол. Дігідроліпоамід в цій суміші знижує NAD в NADH в реакції, катализируемого ліпоамід дегідрогенази.
Тут описаний метод відновлення NADH з NAD, заснований на здатності вольфрам...
