предметом вивчення з погляду застосування їх в якості сенсорів, моделей ензимів, комплексів типу «гість-хазяїн». Наприклад, тіакраун-ефіри можливо використовувати як один з компонентів у синтезі флуоресцентних хемосенсоров на основі міді (I). Деякі похідні краун-ефірів мають високу спорідненість до іона Ag + (екстракція). Відомо і сінетзіровано гетероциклическое з'єднання, що використовується для моніторингу концентрації ртуті в режимі реального часу. Одним з найважливіших властивостей макрогетероциклів є їх здатність утворювати стійкі комплекси. Ці комплекси можна широко застосовувати для екстракції важких металів з водних розчинів.
Примітка. Для багатьох попередніх термінів потрібно роз'яснення, уточнення значень.
Анальгетик - речовина, яка послаблює або усуває відчуття болю.
антипіретиками - лікарський засіб, що володіє жарознижуючим властивістю.
Седативна активність - заспокійливу дію, зняття або зменшення емоційної напруги без снодійного ефекту, зниження збудливості центральної нервової системи.
Фунгіцид - хімічна речовина для боротьби з грибковими хворобами рослин.
Сенсор - речовина, здатна вибірково і безперервно в режимі реального часу визначати концентрацію речовини. Або хімічні сенсори - це сполуки, здатні селективно реагувати з досліджуваними субстратами (іони, атоми, молекули), специфічно змінюючи при цьому один зі своїх фізичних параметрів.
Ензим - друга назва ферментів - каталізаторів біохімічних реакцій.
Комплекси типу «гість-хазяїн». Господарем (рецептором) зазвичай виступає велика органічна молекула з порожниною в центрі, а гостем - більш проста молекула або іон. Наприклад, краун-ефіри міцно пов'язують іони лужних металів.
Краун-ефіри - макрогетероциклических сполуки, що містять у своїх циклах більше 11 атомів, з яких не менше чотирьох - гетероатоми, які пов'язані між собою етиленовими містками.
Екстракція - ізвелеченіе речовини з розчину або з сухої суміші за допомогою екстрагента.
. 2 Лекція № 2. Синтез гетероциклічних сірковмісних сполук
Розглянемо синтез N-гетарил - 1,5,3-дітіазепанов і N-гетарил - 1,5,3-дітіазоканов. Тут має місце каталітична реакція гетероциклізації. Синтез N-арил - 1,5,3-дітіазепанов і N-арил - 1,5,3-дітіазоканов виробляється циклоконденсації первинних аріламінов з формальдегідом і? ,?-дітіоламі (1,2-етандітіол і 1,3-пропандітіол). При конденсації утворюється низькомолекулярний побічний продукт - вода.
Рис. 1
Для отримання певного з'єднання, необхідний підбір відповідного йому аніліну (його похідного). Якщо в результаті синтезу планується отримання N- (м-Br-феніл) - 1,5,3-дітіазокана, то вихідним реагентом є м-броманілін.
Рис. 2
Для отримання дітіазокана використовується 1,3-пропандітіол, а в разі дітіазепана - 1,2-етандітіол.
Умови органічного синтезу також мають важливе значення. Для з'ясування найбільш оптимальних умов проведення реакції розглядають вплив природи розчинника, співвідношення вихідних реагентів, температури і часу реакції на вихід продуктів циклоконденсації.
Встановлено, що високу каталітичну активність і селективність дії в даній реакції проявляє Sm (NO 3)? 6H 2 O. З його участю високі виходи виходять за 0,5год. Найбільший вихід гетероциклу досягається при проведенні реакції в хлороформі. Також встановлено, що зміна температури реакції в інтервалі 20-60 ° С не грає великої ролі, тому найоптимальнішим є проведення конденсації при 20 ° С.
В даному випадку були розглянуті 7- і 8-членні макрогетроцікли. Слід вивчити також способи одержання 9-, 10- і 11-членні макрогетероцикли. Отримати їх ціклокоденсаціей аріламінов з формальдегідом і? ,?-дітіоламі не вдається. Тому був запропонований інший метод. Мова піде про каталітичному ціклоамінометілірованіі длінноцепних? ,?-дітіолов N, N-біс (метоксиметил) -N-аріламінамі. Амінометілірованіе - це введення амінометільной групи в органічна сполука з рухомим атомом водню. Типовою реакцією вважається реакція Манніха. У реакції Манніха зазвичай беруть участь 3 компонента. Це субстрат (1) - з'єднання, подвергаемое амінометілірованію, карбонильная компонента (2) і аминная компонента (3).
У нашому випадку атоми водню в тіольний групах дитіол є дуже рухливими. Дитіол - субстрат. А N, N-біс (метоксиметил) -N-аріламіни поєднують в собі і карбонільну, і амінну компоненту. Проте дані аріламіни слід заздалегідь синтезувати. А отримують їх взаємодією відповідного аніліну, формальдегіду і метанолу (1: 2: 2).
