[19].
Освіта етилового ефіру 2-кето-L-гулоновой кислотою доведено, проте його не виділяють.
До побічних процесів відносяться: часткове освіту фурфуролу, продуктів його конденсації і смол, а також інших органічних продуктів невідомого будови.
Процес отримання технічної аскорбінової кислоти (ТАК) складається з наступних операцій:
. Фенолізація гідрату ДКГК.
. Центрифугування та сушка ТАК.
. Регенерація дихлоретану.
. Нейтралізація кислого ацетону.
Процес фенолізаціі каталізується мінеральними кислотами, у тому числі хлористим воднем, і проводиться при використанні органічних розчинників - хлороформу, дихлоретану, трихлоретилену та ін. У промисловості використовують два варіанти.
Фенолізацію ведуть у присутності спиртового розчину НС1 в діхлоретане або хлороформі. Спочатку йде процес етерифікації по карбоксильної групі і процес гідролізу ацетонових груп, а потім при 60-62 ° С-в хлороформі або 70-71 ° С в діхлоретане протікає процес фенолізаціі і лактонізаціі. Тривалість процесу в хлороформі 45-48 ч. Вихід - 84,3% в перерахунку на ДКГК [20].
Вихідний продукт - гідрат ДКГК - плавлять, додають концентровану 35% -ную соляну кислоту, температуру піднімають до 68-80 ° С і при температурі 50-80 ° С відганяють виділяється ацетон. Maccу передають в фенолізатор і додають дихлоретан, а потім ізопропанол і залишок соляної кислоти. Реакційну масу витримують протягом 8-12 год при температурі не вище 72 ° С. Через 8-10 год контролюють вміст продукту в масі. При позитивному аналізі охолоджують реакційну масу водою до 40 ° С, а потім протягом 1-3 год до температури не вище 14 ° С. Випали кристали аскорбінової кислоти фільтрують на центрифузі, промивають регенерованим ДХЕ, охолодженим до температури 10 ° С. Сушать ТАК в секційної сушарці при температурі не вище 110 ° С. Вихід ТАК-до 86- 90%. Слід зазначити, що в цьому випадку процес йде через освіту 2-кето-L-гулоновой кислоти.
Недоліком цього методу є загустівання маси при гідролізі і лактонізаціі. Тому запропоновано вести процес без відгону ацетону.
До недоліків фенолізаціі в хлороформі відноситься тривалість процесу, а також погана розчинність гідрату ДКГК і ТАК в застосовуваних розчинниках. З метою скорочення часу запропонований процес прискореної фенолізаціі в ДХЕ при роботі з вологим гидратом ДКГК. фенолізацію і лактонізацію ведуть в середовищі діхлоретановой «робочою» суміші з відгоном ацетону в присутності розчину НС1 в ізобутанолі. Загальна тривалість процесу скорочується з 46-48 год до 20-24 год. Вихід - 84,1% в перерахунку на гідрат ДКГК.
Доцільно вести процес фенолізаціі в присутності поверхнево-активних речовин, які внаслідок подрібнення дисперсної фази зменшують опір масопереносу в гетерогенній системі і збільшують швидкість взаємодії.
. 2.6 Отримання медичної аскорбінової кислоти
Медичну аскорбінову кислоту (МАК) отримують перекристаллизацией ТАК і аскорбінової кислоти, виділеної з маточників.
Внаслідок лабільності перекристаллизацию ТАК ведуть при дотриманні перерахованих нижче умов [21]:
процеси розчинення, упарювання, сушки проводять швидко, при температурі не вище 70 ° С;
розчини зберігають на холоду;
для освітлення застосовують спеціально підготовлений вугілля і обмежують його кількість;
повністю виключають контакт із залізом.
Процес отримання МАК складається з наступних операцій:
. Отримання дистильованої води.
. Відновлення активованого вугілля, регенерація відпрацьованого вугілля.
. Перекристалізація ТАК.
. Отримання АК -IIой кристалізації.
. Отримання АК III-їй і IV-ой кристалізації.
. Регенерація етилового спирту, що використовується для промивання МАК.
Дистильовану воду одержують перегонкою пом'якшеної води або артезіанської води. Воду аналізують на вміст іонів заліза, хлоридів, сульфатів і органічних домішок. Величина рН води повинна бути в межах 4,5-7,8.
Вугілля відновлюють глюкозою в лужному середовищі в присутності кальцинованої соди при температурі 85-90 ° С, фільтрують і промивають гарячою дистильованою водою до нейтральної реакції середовища.
Перекристалізація ТАК ведуть при температурі 80-85 ° С в присутності активованого вугілля від трилону Б. Фільтрацію від вугілля проводять при температурі 65-75 ° С. Продукт кристалізують протягом 4 - 6...
