align="justify"> При аналітичних визначеннях дослідник завжди допускає певні похибки. Випадкові і систематичні похибки можна пояснити такими причинами:
. Досліджувані речовини неоднорідні. Окремі невеликі частини проби можуть мати неоднаковий склад. Слід вміти правильно взяти середню пробу. p align="justify">. Всі необхідні для аналізу величини, наприклад, масу осаду, об'єм титранту, оптичну щільність і т.д. можна виміряти тільки з обмеженою точністю.
. У процесі аналізу досліджувані проби піддаються хімічній обробці. Як правило, всі хімічні реакції вважаються рівноважними і, незважаючи на те, що дослідники намагаються вибрати реакції, практично зміщені в бік продуктів, все ж завжди мають місце явища, що створюють випадкові і систематичні похибки. Наприклад, це можуть бути різні сольові ефекти, явища співосадження та інші, що перешкоджають повноті протікання реакцій. p align="justify"> Існує два фактори, по яких аналітик судить про свої результати:
) відтворюваність отриманих результатів;
) відповідність їх змісту в пробі (правильність результатів).
Відтворюваність залежить від випадкової похибки, правильність - від систематичної похибки.
Погрішність титриметричного методу аналізу визначається в основному похибкою вимірювання об'єму і безпосередньо залежить від величини краплі, обсяг якої становить в середньому 0,04 мл. При ретельному титруванні можна знімати частки краплі, наприклад, половину, тоді абсолютна похибка вимірювання об'єму складе В± 0,02 мл, а відносна (при обсязі, що пішли на титрування, 20 мл):
В
Тому, щоб не знижувати точність результатів, розрахунки слід проводити з помилкою, що не перевищує 0,1%. Для цього всі чисельні величини при розрахунках (обсяги розчину, молекулярні маси, еквіваленти, навішування і т.д.) повинні бути виражені чотирма значущими цифрами. p> Наприклад:
) V = 19,53, а не 19,5 мл.
) С (H2SO4) = 0,1010, а не 0,101 моль/л.
) Т (H2SO4) = 0,004900, а не 0,0049 г/мл.
) 1/2М (H2SO4) = 49,04, а не 49 г/моль.
Мета всіх аналітичних досліджень - знаходження результату, найбільш близького до істинного змісту в пробі.
Загальну похибка методу можна оцінити тільки із залученням методів математичної статистики. Ці методи виходять з ідеалізованого уявлення про нескінченно великому числі вимірів. Дослідник ж має справу з невеликим числом вимірів, вони називаються вибіркою. При оцінці результатів аналізу часто користуються середнім арифметичним значенням. Перш ніж розрахувати середнє арифметичне значення результатів, вони повинні бути оцінені на предмет виявлення промахів, тобто грубих відхилень. Не можна без попередньої оцінки відкинути здаються невідповідними значення. Промахи або грубі відхилення встановлюються за В«розмахом варіюванняВ». p> Розмах варіювання - це різниця між двома крайніми значеннями: максимальним і мінімальним. Далі обчислюють Q критерій, який визначається відношенням:
В
де Х1 - підозріло виділяється значення,
Х2 - значення, найближчим за величиною до підозрілого.
Обчислену величину Q зіставляють з табличним значенням (таблиці звичайно приведені у підручниках). Наявність грубого промаху доведено, якщо Q> Qтабл., При даному числі визначень n і вибраної довірчої ймовірності P.
Довірча ймовірність (Р) - це відповідність експериментального результату істинної величиною і зазвичай приймається рівною 95%.
Для систематичної обробки визначають ряд метрологічних характеристик:
. Середнє арифметичне -. p> Ця величина при великому числі визначень найбільш відповідає істинному значенню. p>. Довірчий інтервал. p> Для обмеженого числа вимірів справжнє значення визначається величини знаходиться в межах певного інтервалу від середнього арифметичного DX, тобто в межах В± DX. Цей інтервал називають довірчим і розраховують за методом, відомому як метод Стьюдента. p> І м запропоновано просте рівняння, що зв'язує довірчу ймовірність (Р) і число визначень (n) з довірчим інтервалом.
DX = t? S (),
де: t - коефіцієнт Стьюдента для заданих n і Р. Ця величина береться з довідкових таблиць.
S () - функція від середнього арифметичного значення, середнє квадратичне відхилення середнього арифметичного.
. Середнє квадратичне відхилення середнього арифметичного. p> Ця метрологічна характеристика, використовувана для розрахунку довірчого інтервалу, пов'язана із середнім квадратичним відхиленням окремого результату і числом визначень n співвідношенням:
В
де: S (X) - середнє квадратичне відхилення окремого результату, - число визначень.
. Середнє квадратичне відхилення окремого результату розраховують за формулою:
В
де: Хi - окремий результат,
- середнє арифметичне значення n визначень, - чис...
