-каталізатор процесу
В. l ≈ k3 (1/2k 1 k 4 ) 1/2 ([O 3 ]/[Cl 2 ]) 1/2 ; Г. Е а = Е 3 +0,5 (Е 1 -Е 4 )
11 *. Для реакції в газовій фазі H 2 + NO 2 = H 2 O + NO запропонований наступний ланцюговий механізм
k 1
H 2 + NO 2 в†’ H О‡ + HONO
k 2
H О‡ + NO 2 в†’ OH О‡ + NO
k 3
OH О‡ + H 2 в†’ H 2 O + H О‡
k 4
OH О‡ + NO 2 в†’ HNO 3
Покажіть, що цей механізм дозволяє отримати кінетичне рівняння виду
d [H 2 O]
----- = K '[H 2 ] 2
dt
Поясніть, чому це рівняння не включає концентрацію NO 2 , який бере участь стадії ініціювання.
d [H 2 O]
Відповідь: --- = k 1 k 3 /k 4 [H 2 ] 2 ,
dt
[NO 2 ] розподіляється між стадіями ініціювання та обриву
12 *. Гексаметілсілан Me 3 SiSiMe 3 (Речовина А) ізомеризується в метантріметілсіліл (речовина В). Цей процес прискорюється в присутності парів толуолу. Був запропонований наступний механізм реакції для інтервалу температур 700 - 800 К
k 1
Me 3 SiSiMe 3 в†’ 2Me 3 Si
k 2
Me 3 Si + PhMe в†’ Me 3 SiH + Ph О‡ CH 2
k 3
Ph · CH 2 + Me 3 SiSiMe 3 ↔ PhMe + Me 3 SiSi (· CH 2 ) Me 2
k -3
k 4
Me 3 SiSi (О‡ CH 2 ) Me 2 в†’ Me 3 Si О‡ CH 2 SiMe 2
k 5
Me 3 Si О‡ CH 2 SiMe 2 + PhMe в†’ Me 3 SiCH 2 Si (H) Me 2 + Ph О‡ CH 2
k 6
Ph О‡ CH 2 + Ph О‡ CH 2 в†’ PhCH 2 CH 2 Ph
А. Отримайте вираз для швидкості утворення речовини В залежно від концентрації А, толуолу і констант швидкості різних стадій процесу.
Б. Оцініть аррениусовскую енергію активації при утворенні продукту В через енергії активації елементарних стадій, вважаючи, що k 4 В»k -3 [PhMe]. br/>
d [B] k 1 [A] 3/2
Відповідь: А....
