оди. Також як і для атомів, метод ХФ для молекул має різні версії, в залежності від того, чи є однодетермінантная хвильова функція власної функцією оператора квадрата повного спина системи S2 чи ні. Якщо хвильова функція побудована з пространствеіних орбіталей, зайнятих парою електронів з протилежними спинами (молекули із замкнутими оболонками), ця умова виконується, а метод називається обмеженим методом Хартрі-Фока (ОХФ). Якщо вимога бути власною функцією оператора на хвильову функцію не накладаються, то кожна молекулярна спін-орбіталь відповідає певному спиновому станом (а або 13), тобто електрони з протилежними спинами займають різні спін-орбіталі. Такий метод зазвичай застосовується для молекул з відкритими оболонками і називається необмеженим методом ХФ (НХФ), або методом різних орбіталей для різних спінів. Іноді низьколежачих енергетичні стану описують орбиталями, двічі зайнятими електронами, а валентні стану описують одноразово зайнятими молекулярними спін-орбиталями; цей метод назьmается обмеженим методом Хартрі-Фока для відкритих оболонок (ОХФ-00). Як і в атомах хвильова функція молекул з відкритими оболонками не відповідає чистому спиновому станом, і можуть виникати рішення, у яких симетрія хвильової функції з спину знижена. Вони називаються НХФ-нестабільними рішеннями. br/>
2.3 Квантово-механічні методи
Успіхи теоретичної хімії, розвиток квантової механіки створили можливість наближених кількісних розрахунків молекул. Відомо два найважливіших методу розрахунку: метод електронних пар, званий також методом валентних зв'язків, і метод молекулярних орбіт. Перший з цих методів, розроблений Гейтлер і Лондоном для молекули водню, придбав широке поширення в 30-х роках нинішнього століття. В останні роки все більшого значення набуває метод молекулярних орбіт (Гунд, Е. Хюккель, Муллікен, Герц-берг, Ленард-Джонс). p align="justify"> У цьому наближеному методі розрахунку стан молекули описується так званої хвильової функцією ?, яка складається за певним правилом з ряду доданків :
Сума цих доданків повинна враховувати всі можливі комбінації, що виникають в результаті попарного зв'язування атомів вуглецю за рахунок ? - електронів.
Для того щоб полегшити розрахунок хвильової функції ?, окремі доданки (C1 ? 1, C2? 2 і т. д.) умовно зображуються графічно у вигляді відповідних валентних схем, які використовуються як допоміжні засоби при математичному розрахунку. Наприклад, коли зазначеним способом розраховують молекулу бензолу і беруть до уваги тільки ? - елек-трони, то таких доданків виходить п'ять. Цим доданком відповідають...
