х умовах зняти другу хроматограму - проби, до якої додано точно відоме кількість цікавить компонента (наприклад, ЛН), і розрахувати масовий% ЛН:
де АIлн і АIIлн - площі піків ЛН на хроматограмах до і після додавання мітки;
Млн - маса добавленого ЛН в грамах;
АIвн.ст і АIIвн.ст - площі піків внутрішнього стандарту на хроматограмах до і після додавання мітки.
Поправочний коефіцієнт для методу нормування площ, отриманий порівнянням результатів, розрахованих по обох методів, дорівнює 1.011.
- ДГЛ, 2 - ЛН, 3 - Діглі, 4 - домішки розчинника, 5 - розчинник (ізопропанол)
Малюнок 13. Хроматограмма каталізата, отриманого при гідруванні ДГЛ, з використанням капілярної колонки Zebron/ZB-FFAP
Селективність процесу розраховується з даних хроматографії за формулою:
Беручи до уваги той факт, що чутливість ПІД до зареєстрованих продуктам і субстрату однакові, в межах помилки визначення, дійсні концентрації речовин можна замінити на площі хроматографічних піків і застосовувати для розрахунку метод внутрішньої нормалізації:
2.4 Фізико-хімічні методи дослідження каталізаторів
Визначення питомої площі поверхні і пористості проводилося) на приладах:
) Аналізатор площі поверхні та розподілу пор за розмірами: BECMAN COULTER ™ SA 3100 ™ (COULTER CORPORATION, США);
) Прилад підготовки зразків: BECMAN COULTER ™ SA-PREP ™ (COULTER CORPORATION, США).
Зразок поміщається в кварцову попередньо зважену кювету, яка встановлюється в прилад підготовки зразка SA-PREP ™. Параметри пробопідготовки:
Температура 120 ° С;
Газ азот;
Час підготовки 60 хв.
Після завершення пробопідготовки кювету охолоджується і зважується, а потім переноситься в аналітичний порт приладу BECMAN COULTER ™ SA 3100 ™.
У ході аналізу застосовувалися наступні моделі: модель Ленгмюра [63], Брунауера, Еммета і Теллера [164], t-графік [65], Баррета, Джойнер і Халенду [66]. Для розрахунку розподілу пір було використано рівняння Харкінс-Юра [67].
2.5 Хемосорбція СО
Хемосорбція СО проводилася для хітозан-містять нанокомпозитів з метою визначення частки поверхневих атомів паладію.
Застосування методів хемосорбції газу для характеристики складу металевої поверхні засноване на різній реакційної здатності її компонентів. Даний метод застосовується замість хемосорбції водню для визначення частки поверхневих атомів металу VIII групи в дисперсних каталізаторах. Як і при хемосорбції водню, в якості міри кількості атомів металу VIII групи використовують міцну хемосорбцію, виміряну як різниця між изотермами адсорбції та десорбції [68]. Широке застосування знаходить метод імпульсної адсорбції СО, причому монооксид вуглецю хемосорбіруется на кластерах металів, що містять 5 або більше атомів [69].
Вимірювання питомої площі поверхні паладію і його дисперсії вироблялося методом імпульсної адсорбції СО при 323 К на приладі АШюСЬет +2910 (МюготегШсз, США), наданому Інститутом хімічних наук та інженерії Швейцарського федерального інституту технології, Швейцарія. Перед вимірами зразки піддавалися попередній обробці при 323 К: спочатку в струмі Чи не (10 мл/хв), а потім в струмі Н2 (20 мл/хв). Для розрахунків використовувалося стехиометрическое співвідношення СО/Pd=0,6 і поверхнева щільність паладію 1.2? +1019 Атомів/м2 [170].
. 6 Визначення змістів металів методом рентгенфлуоресцентного аналізу
Для визначення вмісту металу і встановлення його втрат в ході використання був проведений РФА.
Визначення вмісту хімічних елементів виконано на спектрометрі Спектроскан МАКС. Метод РФА забезпечує прямі визначення вмісту елементів. Діапазон виявляються змістів визначається апріорними даними: Якщо зміст якого-небудь елемента або оксиду в аналізованій пробі перевищує верхню межу діапазону, то допускається розведення проби. Залежно від модифікації спектрометра або цілей конкретної аналітичної задачі, аналіз може бути обмежений визначенням змістів одного або декількох елементів.
Вживаний в даній методиці метод РФА заснований на вимірюванні інтенсивності рентгенівського флуоресцентного (характеристичного) випромінювання визначуваних елементів. Флуоресцентне випромінювання збуджується первинним випромінюванням рентгенівської трубки. Під інтенсивністю розуміється потік квантів [квант/с] флуоресцентного випромінювання, що проходить через датчик сис...
