буде небагато, а основним продуктом ланцюгової реакції стане гідропероксид ROOH, який іноді вдається отримати з високим виходом. Зв'язок О-О в гідропероксид відносно слабка (Більше ніж вдвічі слабкіше зв'язку С-О в спиртах). При її розриві утворюються відразу два радикала - RO В· і OH В·, які ініціюють нові ланцюги. Виходить, що продукт реакції, гідропероксид, одночасно прискорює її. Такі реакції називаються автокаталитически.
Відродження В«Енергетичних ланцюгівВ». Висловлене Боденштейном і рядом інших хіміків припущення про В«енергетичних ланцюгахВ» не отримало експериментального підтвердження і було на багато десятиліть забуто. Однак у 1963 В.І. Вєдєнєєв, А.М. Чайкін і А.Є. Шилов виявили, що В«енергетичні розгалуженняВ» можливі в реакціях фторування ряду сполук. Прикладом може служити реакція фтору з воднем. У цій реакції на стадії продовження ланцюгу H + F2 В® HF * + F виділяється так багато енергії, що утворюється В«гарячаВ» молекула фтороводорода (Вона позначена зірочкою) може викликати розгалуження ланцюга. Відбувається це шляхом передачі надлишкової енергії вихідним речовин; переносником енергії при цьому є молекула водню. Механізм реакції такий: F2 + H2 В® H + HF + F - повільна стадія зародження ланцюга F + H2 В® HF + H - дві реакції
H + F2 В® HF * + F - продовження ланцюгу HF * + H2 В® HF + H2 * - передача збудження
H2 * + F2 В® H + HF * + F - розгалуження ланцюга Обрив ланцюгів відбувається на молекулах домішок або на стінках судини. Дослідження механізму цієї реакції дозволило створити хімічний фтор-водневий лазер, в якому джерелом світла (в інфрачервоному діапазоні) є збуджені молекули HF.
9. Комплексні з'єднання. Будова, номенклатура, застосування
Комплексні сполуки
Комплексні сполуки представляють найбільш поширену і неоднорідну групу хімічних речовин. До них належить величезна кількість мінералів і природних металоорганічних сполук (хлорофіл, гемоглобін, вітамін В12 і т.п.), а також безліч штучно синтезованих речовин, які придбали важливе значення в прикладної хімії, хімічної технології та майже у всіх без винятку областях хозяйства.Учітивая численність комплексних сполук і різноманітність притаманних їм властивостей, не вдається сформулювати однозначне визначення, яке охоплювало б усі різновиди цього класу речовин. Однак інженер у практичній діяльності найчастіше має справу з сполуками, для яких справедливою вважається така характеристика.
Комплексними називаються з'єднання, у вузлах кристалічних граток яких розміщуються складні іони, побудовані за рахунок координації певних частинок навколо центрального атома (іона) і здатні до самостійного існування при переході речовини в розчинена або розплавлений стан. Між комплексними сполуками і деякими звичайними речовинами неможливо провести різкий кордон. Більше того, одне і те ж речовина в залежності від умов може вести себе порізному. Наприклад, у твердому стані роданід складу Pb (CNS) 2 В· 4KCNS містить у вузлах кристалічної решітки складні іони [Pb (CNS) 6] 4 -, які не руйнуються і при його розчиненні в органічних розчинниках, що сприяють протіканню електролітичної дисоціації:
Координаційна теорія комплексних сполук До кінця ХIХ в. був накопичений величезний матеріал про властивості комплексних з'єднань, проте їх будову та склад не вдавалося пояснити з позицій класичної теорії валентності.Основатель координаційної теорії А.Вернера (1893г.) припустив, що на відміну від звичайних речовин в комплексних з'єднаннях елементи проявляють, крім головної валентності, ще й додаткового-тільну, побічну. Завдяки дії сил саме побічної валентності відбувається процес комплексоутворення. Але в самому комплексі відмінність між головною та побічною валентності зникає, всі зв'язки стають рівноцінними, їх називають координаційними.
Вернер підкреслив, що дію побічної валентності викликає зміцнення зв'язків між атомами. Наприклад, з'єднання PbCl4 надзвичайно нестійке, а комплексне з'єднання K2 [PbCl6], освіта за рахунок побічної валентності свинцю (+2), - досить міцне. Таким чином, в комплексних з'єднаннях спостерігається стабілізація як вищих, так і нижчих валентних форм елемента.
У сучасному вигляді координаційна теорія А.Вернера, яка постійно поглиблюється і доповнюється, зводиться до кількох основних положень.
1. У молекулі комплексної сполуки атом (іон), який за рахунок головної та побічної валентностей координує навколо себе певну кількість нейтральних молекул або протилежно заряджених іонів, називається центральним атомом, або комплексоутворювачем.
Найбільш часто в ролі комплексообразователя виступають позитивно заряджені іони (рідше - атоми) d- і р-металів, іноді - лужноземельних і навіть лужних металів, а також деяких неметалів (В, Si, P, As).
2. З центральним атомом безпосередньо з'єднуються молекули або іони, які називаються координованими г...
