рупами, аддендов, або лігандами.
3. Комплексоутворювач спільно з лігандами складає внутрішню сферу комплексної сполуки, або просто комплекс, який при написанні координаційної формули береться в квадратні дужки, щоб підкреслити його монолітність: К3 [Fe (CN) 6], Na [BF4].
Заряд внутрішньої сфери визначається алгебраїчною сумою ступеня окислення комплексоутворювача і спільних зарядів всіх лігандів:
4. Якщо ступінь окислення комплексообразователя за абсолютною величиною не дорівнює сумі зарядів всіх лігандів, то комплексна сполука містить зовнішню сферу, яку записують поза квадратних дужок: [Ag (CN) 2] Cl, K [Ag (NH3) +2]. Однак існують і нейтральні комплекси, позбавлені зовнішньої сфери, їх іноді називають комплексними неелектролітами:
5. Загальна кількість координаційних валентностей, за допомогою яких комплексообразователь під внутрішній сфері пов'язаний з лігандами, називається координаційним числом (к.ч.).
Відомі координаційні числа від 1 до 9 і 12. Найбільш поширеними є комплексні з'єднання з координаційними валентності 2, 4 і 6. Досить часто координаційне число буває удвічі більшим, ніж ступінь окислення комплексоутворювача, наприклад:
однак це нестрогая залежність.
У загальному випадку координаційне число може мати змінну величину не тільки для різних комплексоутворювачів, але і для одного і того ж, оскільки на кількість координованих лігандів впливають певні фактори:
1. Заряд ліганду. Наприклад, координаційне число нікелю (+2) з нейтральними лігандами дорівнює 6, а з негативно зарядженими аніонами CN-, між якими діють значні силивідштовхування, - тільки 4:
2. Розміри лігандів. Комплекси, що містять невеликі за розмірами іони, характеризуються великими величинами координаційних чисел, наприклад, для фторовмісних алюмінатних комплексів координаційне число більше, ніж для хлор-і бромсодержащих, так як радіус фторид-іона набагато менше, ніж радіуси іонів Cl-і Br-.
Властивості розчинника, в якому відбувається утворення комплексної сполуки. Так, в полярному розчиннику - воді - легше виникають комплекси [Co (CNS) 1] + і [Co (CNS) +2], а в малополярни - ацетоні - при одних і тих же умовах - [Co (CNS) 3] - і [Co (CNS) 4] 2 -
В· Концентрація реагуючих компонентів. При зростанні концентрації з'являється тенденція до утворення більш складних комплексів. Наприклад, у розведених розчинах вдається ідентифікувати лише комплекс [Fe (CNS) 1] 2 +, в той час, як з збільшенням концентрації реагуючих речовин виходять більш складні комплекси: від [Fe (CNS) 3] аж до [Fe (CNS) 6] 3 -
10. Енергетичні ефекти в хімічних реакціях. Внутрішня енергія. Ентальпія. Стандартна ентальпія утворення хімічних сполук
Енергетичні ефекти хімічних реакцій вивчає термохімічні. Дані про енергетичні ефекти використовуються для з'ясування спрямованості хімічних процесів, для розрахунку енергетичних балансів технологічних процесів і т.д. З їх допомогою можна розрахувати температуру горіння різних речовин і матеріалів, температуру пожеж тощо
Стан системи (Речовини або сукупності розглянутих речовин) описують за допомогою ряду параметрів стану - t, p, m. Для характеристики стану системи та відбуваються в ній змін важливо знати також зміну таких властивостей системи, як її внутрішня енергія U, ентальпія Н, ентропія S, енергія Гіббса (Ізобарно-ізотермічний потенціал) G. По зміні цих властивостей системи можна судити, зокрема, про енергетику процесів.
Хімічні реакції зазвичай протікають при постійному об'ємі V = const, DV = 0 (наприклад, в автоклаві) або при постійному тиску p = const (наприклад, у відкритій колбі), тобто є відповідно ізохорно або ізобарно процесами.
Енергетичний ефект хімічного процесу виникає за рахунок зміни в системі внутрішньої енергії U або ентальпії H. Внутрішньою енергією системи називають енергію всіх видів руху і взаємодії тіл або часток, що складають систему (кінетична енергія міжмолекулярної взаємодії, обертальна енергія, коливальний рух атомів і груп у молекулі, енергія взаємодії електронів між собою і з ядрами).
Зазвичай хімічні реакції супроводжуються тепловими ефектами. Тепловим ефектом називається сумарна кількість енергії, виділеної або поглиненої системою в результаті реакції, проведеної при постійній температурі. Розділ хімії, який вивчає теплові ефекти хімічних реакцій і фазових перетворень, називається термохимией.
Відповідно до першого закону термодинаміки (рівняння 4.6) кількість виділеної або поглиненої системою теплоти Q визначається рівністю:
Q = DU + W.
Підставивши вираз (4.5) в (4.6), отримаємо рівність:
Q = DU + p В· DV, (4.7).
визначальне теплової ефект хімічної реакції. З рівності (4.7) слід, що тепловий ефект реакції залежить від того, в яких умовах вона протікає. У ізохорному процесі V = Const, DV = 0, отже, тепловий е...
