од, заснований на обмінному взаємодії лігніну з ацетатом кальцію
Виділилася оцтову кислоту отгітровивают.
2. Відновлення карбонилсодержащих груп алюмогідрідом літію, який на відміну від борогідріда натрію відновлює всі карбонільні групи, у тому числі входять до складу карбоксильних і складноефірних груп
2.9. Основні типи зв'язків і димеризованих структур у лігніну
Природний лігнін в деревині, як вказувалося вище - це просторовий сітчастий полімер, а виділені препарати лігніну є не індивідуальними полімерами, а сумішами хімічно неоднорідних нерегулярних розгалужених гетерополімера. Тому хімічне будова лігніну представляють не структурними формулами, а формулами димеризованих структур, що містять основні типи зв'язків між фенілпропановимі ланками, і приблизною схемами будови фрагментів його макромолекул або сітки. У відміну від полісахаридів для лігніну характерно різноманіття зв'язків.
Всі зв'язки в лігніну поділяють на дві групи: кисень-вуглецеві (прості ефірні) зв'язку С-О-С (їх позначають також С-О-С ', щоб підкреслити приналежність двох атомів вуглецю різним структурним одиницям), вуглець-вуглецеві зв'язки С-С (або С-С '). Лігнін відрізняється від регулярних біополімерів і полісахаридів деревини, у яких все мономерні ланки з'єднуються В«голова до хвостаВ». У лігніну можливі всі три типу з'єднання: В«голова до хвостаВ» (зв'язок пропанового ланцюга з бензольні кільцем інший структурної одиниці), В«хвіст до хвостаВ» (зв'язок між бензоловими кільцями); В«голова до головиВ» (зв'язок між пропановими ланцюгами). Певних закономірностей у розподілі зв'язків не існує, але переважають зв'язку В«Голова до хвостаВ». Розрізняють основні типи зв'язків, присутні в значному числі, і другорядні - малочисельні або містяться у вигляді В«слідівВ». Нижче будуть наведені різні види зв'язків, переважно головні, в димеризованих структурах гваяцільного типу, характерних для лігнінів хвойних порід; у лігнінів листяних порід у утворенні зв'язків беруть участь як гваяцілпропановие так і сірінгілпропановие одиниці.
А. Прості ефірні зв'язку. У лігніну можливі три типи простих ефірних зв'язків: алкіл-О-арил (зв'язку алкіларілового простого ефіру); арил-О-арил (зв'язку діарілового ефіру); алкіл-О-алкіл (зв'язку діалкілового ефіру). Результати визначення фенольних гідроксилів свідчать, що з них вільні не більше однієї третини (у фенольних одиницях), а інші беруть участь в утворенні зв'язків алкіларілового і діарілового простих ефірів.
1. Зв'язки алкіл-О-арил (схема 2.1, а). Основним видом зв'язку в лігніну є зв'язок алкіл-О-арил-О-4 в димеризованих структурах типу-арилових ефіру гваяцілгліцеріна (I). Невелика частка зв'язків-О-4 присутнім у структурах з витісненими пропановими ланцюгами (Іа), що містять неспряженість карбонільні групи. У лігніну хвойної деревини зв'язок-О-4 містит...
