ево - судинну систему. В медицині препарати кофеїну застосовуються при отруєннях наркотиками та іншими отрутами, а так само як засобу стимулюючі ЦНС і серцево - судинну систему. Недавні дослідження (досліди на мишах) показали, що кофеїн може оберігати тваринний організм від шкідливого впливу іонізуючих випромінювань. Передбачається, що кофеїн зв'язує вільні радикали, які утворюються при опроміненні і ушкоджують здорові клітини. У майбутньому на основі кофеїну, можливо, буде створення нових радіопротекторних засобів. Теобромін і теофілін використовують в клініці при спазмах судин головного мозку, коронарної недостатності і застійних явищах серцевої і ниркової етіології. Всі три алкалоїду можуть застосовуватися як сечогінні засоби.
Алкалоїди похідні пурину
пуринів називається гетероциклічна система, що складається з анельованих піримідинового і імідазольного кілець. Значення похідних пурину полягає в тому, що відповідні їм, а також пірімідіновим азотистим підставах - урацилу, тиміну і цитозину, фрагменти входять до складу молекул нуклеїнових кислот. Крім того, деякі похідні пурину є алкалоїдами. До пуріновим алкалоїдам відносяться: кофеїн, теобромін, теофілін. Кофеїн вперше відкритий Рунге в 1819 році. Він міститься (до 2%) в зернах кави (Coffea Arabica), сімейство маренових - Rubiaceae, листі чаю (Theasinensis), сімейство чайні - Theaceae і в інших рослинах (в основному сімейства стеркуліевих - Sterculiaceae). У невеликих кількостях в чаї міститься теофілін, який був відкритий Косселем в 1889 році. Теобромін вперше вивчений російським ученим А.А. Воскресенським в 1842 році, а в 1889 році був виділений з зерен кави і чайного листя. Природним джерелом отримання пуринових алкалоїдів служать відходи чайної промисловості (чайний пил, обрізки листя і т.д.), що містять 1-3% кофеїну; боби какао, в яких міститься 1,5 - 2% теоброміну. Відомо кілька способів отримання кофеїну. Один з них заснований на противоточной екстракції. Водний екстракт очищають від домішок, осаджують баластні речовини за допомогою солей свинцю, кальцію, магнію. Фільтрат потім випарюють. Перекристаллизацию кофеїну виробляють з охолоджених водних розчинів. Аналогічно виділяють з бобів какао теобромін (у вигляді підстави або кальцієвої солі). Значно більший вихід дає спосіб отримання кофеїну, розроблений в 1952 році Н.А. Ізмайловим, Ю.В. Шостенко, В.Д. Безуглим. Він заснований на адсорбції кофеїну з водних розчинів з наступною десорбцією хлороформом або дихлоретаном.
Синтез пуринових алкалоїдів
Синтетичні способи отримання пуринових алкалоїдів відрізняються більш високою економічністю і доступністю вихідної сировини. Таким сировиною є сечова кислота. Сечова кислота - одне з ключових сполук у синтезі похідних пурину - виконує в організмі птахів і рептилій ту ж роль, що і сечовина у ссавців - у вигляді цього з'єднання віддаляється надлишок азоту. Сечова кислота виробляється також і в організмі людини, а її солі (урати) відкладаються у вигляді каменів у суглобах (подагра) і в нирках (сечокам'яна хвороба) при порушеннях в обміні речовин. Отримання вихідних продуктів. Сечову кислоту витягують водою з екскрементів птахів (гуано), де її кількість досягає 25% або попередньо синтезують термічної конденсацією двох молекул сечовини з ацеталя (110 ° С). Сечова кислота може бути так само синтезована з барбітурової кислоти (синтез Фішера): Перша стадія синтезу - нітрозірованіе - відбувається в положення 5 з утворенням нітрозопохідні, яке ізомеризується в оксим. Оксимного групу відновлюють в аміногрупу, і отриманий амін вводять у взаємодію з ізоціанової кислотою. В результаті цієї реакції формується фрагмент сечовини. Завершальна стадія процесу - дегідратація з замиканням имидазольного циклу. У синтезі сечової кислоти по Траубе також спочатку будується Піримідинові цикл, до якого потім прилаштовується імідазольна цикл. Головна відмінність синтезу Траубе від синтезу Фішера полягає в тому, що вже на стадії побудови гетероциклу піримідину в положення 4 вводиться аминогруппа, яка далі використовується для формування имидазольного циклу. Отже, перша стадія синтезу - взаємодія циануксусная ефіру з сечовиною - типовий спосіб замикання гетероциклу піримідину. Далі здійснюють нітрозірованіе і відновлення нітрозогрупи або ізомерної їй оксимного групи, що призводить до діамінопроізводному пиримидина (діаміноурацілу). Завершальна стадія синтезу - взаємодія з сечовиною - є прикладом реакції переамінування, типової для похідних сечовини і представляє собою нуклеофільне заміщення аміногрупи в молекулі сечовини на іншу аміногрупу. Взаємодія діаміноураціла, отриманого за методом Траубе, з мурашиною кислотою призводить до утворення ксантину. До пуріновим алкалоїдам відносяться метиловані похідні ксантину.
Синтез кофеїну. Перша стадія процесу - взаємодія сечової кислоти з оцтовим...
