човини, що бере участь в окисно-відновної реакції, приймаючи електрони, переходить у відновлену форму Red 2 того ж речовини. обидві ці форми утворюють редокс-пару Ox 2 | Red 2.
У будь окислювально-відновної реакції беруть участь, принаймні, дві редокс-пари.
Чим вище окислювально-відновний потенціал редокс пари Ox 2 | Red 2, окілсенная форма якої грає роль окислювача в даній реакції, тим більше число відновників Red 1 можна відтитрувати і визначити за допомогою даного окислювача Ox 2. Тому в редоксиметрії в якості титрантів найчастіше застосовують окислювачі, стандартні окіслітелно-відновні потенціали редокс-пар яких мають якомога більш високі значення, наприклад (при кімнатній температурі):
Навпаки, якщо визначаються речовини - окислювачі Ox 2, то для їх титрування доцільно застосовувати відновники, стандартний окислювально-відновний потенціал редокс-пар яких має по можливості мінімальне значення, наприклад:
Редокс-методи - найважливіші фармакопейні методи кількісного аналізу.
В якості стандартних (титрованих) розчинів в методах окиснення-відновлення застосовують різні розчини окислювачів і відновників:
? Окислювачі : перманганат калію, розчини елементарного йоду, біхромат калію, гексанітратоцерат (lV) амонію (NH 4) 2 [Ce (NO 3) 6 ], бромат калію, иодат калію, іодная кислота H 5 IO 6, перйодатом калію KIO 4, ванадат амонію NH 4 VO 3, перкупрати (сполуки, наприклад,), сполуки свинцю (lV) і багато інших.
? Відновлювачі : сіль Мора, сульфат заліза (ll), хлорид титану (lll), хлорид олова (ll), сульфат хрому (ll), аскорбінова кислота, сполуки миш'яку (lll), хлорид міді (l), гідрохінон, тіосульфат натрію, щавлева кислота, перекис водню і багато інших.
Окислювально-відновний потенціал
Ефективність окислювальних і відновних властивостей даної речовини залежить від його природи, від умов протікання окислювально-відновної реакції і визначається величиною окисно-відновного потенціалу редокс-пари. Цей потеціалу експериментально визначають за допомогою окислювально-відновного електрода.
Окислювально-відновний електрод - це електрод, що складається з інертного матеріалу (металева платина, золото, вольфрам, титан, графіт), зануреного у водний розчин, в якому є окислена і відновлена ??форми даної речовини.
Умовний (відносний) окислювально-відновний потенціал редокс - пари - це електрорушійна сила (ЕРС) гальванічної ланцюга, складеної з даного окислювально-відновного електрода і стандартного водневого електрода.
Стандартний окислювально-відновний потенціал Е про редокс-пари - це такий потенціал редокс-пари, коли всі учасники окислювально-відновної реакції знаходяться в стандартних станах, тобто їх активності дорівнюють одиниці.
Окислювально-відновні потенціали редокс-пари залежать від природи учасників окислювально-відновної реакції і розчинника, температури, тиску, присутності сторонніх електролітів та інших речовин.
Чим більше окислювально-відновний потенціал даної редокс-пари, тим сильнішим окислювачем є окислена форма цієї редокс-пари. Чим менше окислювально-відновний потенціал даної редокс-пари, тим сильнішим восстановителем є відновлена ??форма цієї редокс-пари.
Вплив рН середовища.
Величина рН розчинів безпосередньо впливає на потенціали Е і напрямок протікання окислювально-відновної реакції тоді, коли в реакції беруть участь іони водню, оскільки в цьому випадку як окислювально-відновні потенціали редокс-пар, так і їх різниця , залежать від концентрації іонів водню.
Вплив температури.
Розглянемо рівняння Нернста, наприклад, для потенціалу окисно-відновної реакції в загальному вигляді:
.
Рівняння для потенціалу реакції буде мати вигляд:
У цьому рівнянні від температури істотно залежать стандартний потенціал Е о і множник активності реагентів зазвичай мало змінюються при зміні температури.
Отже, потенціал Е також залежить від температури. Якщо відома температурна залежність стандартного потенціалу, то потенціал реакції можна розрахувати по рівнянню для будь-якої температури.
Вплив тиску.
Якщо при протіканні окисно-відновної реакції не виділяються і не поглинаються газоподібні речовини, то потенціал реа...