рямокутної системи координат, а ліганди - у вершинах октаедра.
Орбіталі dx ВІ-y ВІ і dz ВІ збігаються з координатними осями, а інші три ( dxy , dxz , dyz ) проходять уздовж биссектрис відповідних координатних кутів. B відсутність лігандів всі п'ять орбіталей були енергетично рівноцінні. Але з появою лігандів у вершинах октаедра електрони, що знаходяться на орбіталях dx ВІ-y ВІ і dz ВІ , відчувають сильне відштовхування від негативно заряджених лігандів або від негативного кінця полярної молекули. Інші три орбіталі потрапляють в області з мінімальними значеннями негативного потенціалу, тому ймовірність знаходження електрона на орбіталях dxy , dxz , dyz буде більше. Це відповідає тому, що під дією лігандів перш енергетично рівноцінні d -орбіталі розділилися на дві групи: орбіталі dx ВІ-y ВІ і dz ВІ (dОі) , енергетично невигідні для електрона, і орбіталі dxy , dxz , dyz (dОµ) з меншою енергією. Схема розщеплення d -орбіталей октаедричних (Тетраедрично) оточенням показана на рис. 1. Різниця між dОµ і dОі -рівнями позначається через О” жовтня ( О” тетра ) і називається параметром розщеплення. У науковій літературі орбіталі зазвичай dОі і dОµ позначають deg і dt2g , а параметр розщеплення 10Dq [1]. br/>В
рис 1. Діаграма розщеплення d-орбіталей в полі лігандів. br/>
З рис. 1 випливає, що заселення будь dОµ -орбіталі одним електроном призводить до зменшення на 0,4 ​​Δ жовтня енергії октаедричного комплексу, тобто стабілізує його в порівнянні зі сферично симетричним іоном, а заселення електроном будь-який з dОі -орбіталей цей комплекс дестабілізує на 0,6 О” жовтня . У Тетраедрично поле порядок розщеплення d -орбіталей буде зворотним, а тому енергія стабілізації на один електрон буде 0,6 О” тетра , а дестабілізації - 0,4 ​​Δ тетра . Величина пониження енергії координаційної сполуки в результаті перерозподілу d -електронів по dОµ - і dОі -орбиталям називається енергією стабілізації кристалічним полем (ЕСКП). Ця енергія залежить від числа електронів на dОµ- і dОі -орбіталях і обчислюється за формулами [1]:
В
ЕСКП (окт) = (0,4 n - 0,6 m) О” жовтня
ЕСКП (тетра) = (0,6 n - 0,4 m) О” тетра
де n - число електронів на нижньому підрівні, m - число електронів на верхньому підрівні. Параметр розщеплення в октаедричному полі більше, ніж у Тетраедрично, що містить ті ж ліганди, і дорівнює О” жовтня = 9/4 О” тетра
Параметр розщеплення О” залежить від розмірів центрального іона, його заряду, е...
