овуються в аналізі неорганічних речовин.
Крім каталітичних реакцій в кінетичних методах використовують і некаталітичного реакції окислення-відновлення, розкладання, осадження.
До індикаторної реакції пред'являють ряд вимог:
В· концентрація що визначається компонента за час спостереження практично не повинна змінюватися. Каталізатор в ході реакції не витрачається. Якщо ж визначеним є одне з реагуючих речовин (некаталітичного варіант методу), то з достатньою точністю його можна визначати в той початковий період, коли його концентрація змінюється не більше ніж на 5%;
В· необхідна наявність швидкого, простого і доступного методу спостереження за швидкістю індикаторної реакції, т. е. за зміною концентрації індикаторного речовини в часі.
В· швидкість індикаторної реакції повинна знаходитися в певних межах. Оптимальний час спостереження за швидкістю індикаторної реакції 5-15 хв. Однак з розвитком методів вивчення швидких процесів усе частіше використовують реакції, що протікають з великою швидкістю.
Існують два варіанти кінетичних методів:
У каталітичному варіанті кінетичного методу (каталітичному методі, каталіметріі) визначається компонент або пов'язані з ним сполуки є каталізатором індикаторної реакції.
У некаталітичного варіанті кінетичного методу визначеним компонентом є одне з реагуючих речовин в некаталітична або каталітичної індикаторної реакції.
Каталітичні методи відрізняються від інших хімічних методів аналізу високою чутливістю, а некаталітичного варіант кінетичних методів - високу селективність.
Можливі різні способи визначення невідомої концентрації речовини за даними кінетичних вимірювань. Якщо індикаторним речовиною є продукт реакції, і його поточну концентрацію позначити через х, то швидкість реакції можна виразити як
(2)
На початковій стадії реакції концентрації визначається речовини В і реагенту А можуть практично не змінюватися за час спостереження за швидкістю процесу. Тоді, проінтегрувавши рівняння (2), отримаємо
(3)
т. е. спостерігається лінійна залежність між концентрацією індикаторного речовини і часом. Кінетичний метод, заснований на використанні цього рівняння, називають диференціальним.
Якщо концентрація хоча б одного з реагуючих речовин за час спостереження за швидкістю реакції помітно змінюється (більш ніж на 10%), то між концентрацією індикаторного речовини і часом існує більш складна (наприклад, логарифмічна, зворотна і т. д.) залежність. Такий кінетичний метод називають інтегральним. У інтегральному варіанті часто застосовують побудова залежностей концентрації індикаторного речовини від часу в полулогарифмических, зворотних або інших координатах, т. к. для розрахунку невідомої концентрації що визначається компонента зручніше використовувати прямокутні ділянки кінетичних кривих. Характер кінетичних кривих, а отже, і використання диференціального або...
