ролізу хлорангідриду і почасти ефіру. Щоб уникнути місцевих перегрівів, хлорангидрид додають невеликими порціями до р-ру спирту у водному лугу при ефективному перемішуванні. Оскільки реакційна середу повинна залишатися слаболужною до кінця р-ції, хлорангидрид і луг беруть з 20-25%-ним надлишком. Ці ж правила застосовні і для ацилирования амінів. Виходи 60-95%.
Ацилювання легкогідролізующіміся хлорангидридами (СОС1 2 , AlkCOCl) проводять в інертних розчинниках (діетиловий ефір, хлороформ, бензол) у присутності мелкоизмельченного порошку лугу або соди.
Аналогічно спиртам в р-цію вступають Меркаптани:
RCOC1 + HSR '+ NaOH RCOSR' + NaCl + Н 2 Про
Ш.-б. р. використовують для лабораторного і промислового отримання розкладання складних ефірів та амідів, наприклад бензаніліда C 6 H 5 NHCOC 6 H 5 . Реакцію застосовують в аналітичній практиці для ідентифікації хлорангидридов в вигляді їх анілідів і амінів у вигляді бензоільних похідних.
Метод вперше застосований К. Шоттеном в 1884 для ацилирования амінів і Е. Бауманом в 1886 для ацилирования спиртів.
Модифікація Ш.-б. р. - метод Айнхорна, в к-ром замість лугу використовують піридин, службовець одночасно розчинником і акцептором НС1:
В
Метод знаходить широке застосування завдяки м'яким умовам синтезу і високої ацилирующей здібності пірідініевой солі. У ряді випадків замість піридину використовують третинні аміни, наприклад (C 2 H 5 ) 3 N або (CH 3 ) 2 NC 6 H 5 .
Алкілування, введення алкильной групи в молекулу органічної сполуки, а також отримання алкільних похідних хімічних елементів.
Наиб. часто в Як алкилирующих агентів використовують алкилгалогенидами, алкени, епоксісоедіненія, спирти, рідше - альдегіди, кетони, ефіри, сульфіди, діазоалкани.
Алкілування ізопарафінових і ароматичних вуглеводнів проводять: у рідкій фазі в інертному розчиннику при температурах до 100 В° С і тиску, необхідному для підтримки жидкофазного стану; в паровій фазі з застосуванням гетерогенних каталізаторів при 200-350 В° С і тиском 0,3-3,5 МПа. Наприклад, алкилірованіє тріметілметана бутеном здійснюють в рідкій фазі при 0-10 В° С (Кат. - Н25О4) або - 10 В° С (HF), алкілування бензолу етиленом-в рідкій фазі при 90-100 В° С (А1С13) або паровий фазі при 250 В° С і тиском 3,5 МПа (BF3), алкілування бензолу пропиленом-в рідкій фазі при 50 В° С і тиском 0,7 МПа (HF) або паровий фазі при 300 В° С і тиском 0,3-1,0 МПа (H3P04/Si02). p> О - алкилірованіє проводять при температурах не вище 100 С у воді або органічних розчинниках, наприклад:
В
N - алкілування амінів спиртами здійснюють у газовій фазі в присутності кислотних каталізаторів при 200-300 В° С, напр.:
В
Отримання алкільних похідних металів проводять у присутності міді, наприклад:
В
Алкілування вуглеводнів супроводжується поліалкілірованіем, ізомеризацією і полімеризацією. Так, при етилування бензолу по р-ції Фріделя - Крафтса, крім етилбензолу, утворюються ди-і поліетілбензоли. Поліалкілірованіе пояснюється кращою розчинність в образующемся каталітичному комплексі алкілат порівняно з вихідним в-вом. При використанні в якості розчинника нітрометану йде переважне освіта моноалкілпроізводних. Для збільшення виходу моноалкілпроізводних зменшують мольное співвідношення олефін: бензол, а також проводять рециркуляцію поліалкілпроізводних, в результаті якої йде їх деалкилирование.
Механізм алкілування найбільш докладно вивчений на прикладі С-і О - алкілування реакції за участю алкилгалогенидов, спиртів, складних ефірів протікають наступним чином:
В
Оскільки третинні алкилгалогенидами іонізуються найлегше, вторинні - важче, а первинні практично не іонізуються, ймовірність утворення відповідних карбкатион зменшується в тому ж ряду. Такий же вплив будови алкілуючого агента відзначено при О - алкилірованії, яке в цілому протікає як нуклеофільне заміщення біля насиченого атома вуглецю:
В
Крім наведених вище реакцій, алкілування застосовують в лабораторній практиці для отримання алкільних похідних карбонільних сполук, дікарбонільних сполуки, при хлорметілірованіі ароматичних вуглеводнів:
В
Алкілування широко застосовується в промисловості, зокрема для отримання алкілату, етилбензолу, изопропилбензола, вищих алкілбензолів.
Реакції конденсації
Історично закріпилася в органічної хімії назва великої групи реакцій різного характеру. У вужчому значенні - внутрішньо-і міжмолекулярні процеси утворення нової зв'язку С-С в результаті взаємодії двох або більше молекул органічних сполук. Реакції конденсації можна розбити на слід. групи: 1. Заміщення атома або групи...
