ти не тільки вода. Освіта нітраміда також спостерігається і в безводних розчинниках, що можна пояснити сольволізу [7].
нітраміни групи, перебувають у структурі дінітромочевіни, відносяться до первинних, для яких характерна реакція їх взаємодії з формальдегідом. При конденсації N, N? -дінітромочевіни З формальдегідом в мольному співвідношенні 1: 1 і водному середовищі в присутності сірчаної кислоти при 20? 80 ° С утворюється метілендінітрамін. При обробці цієї речовини KOH виходить калієва сіль метілендінітраміна [8]:
При обробці N, N? -дінітромочевіни водним розчином гліоксалю утворюється 4,5-дигідрокси - 1,3-динитро - 1,3-діазаціклопентан - 2-он [9]:
З N, N? -дінітромочевіни можна отримати 1,3-діаміномочевіну. Спосіб її отримання включає в себе наступні стадії:
) нітрування сечовини сірчано-азотної сумішшю, отримання N, N? -дінітромочевіни;
) взаємодія з гідразин-гідратом, отримання 1,3-діаміномочевіни. Другу стадію можна проводити з проміжним виділенням 4-нітросемікарбазіда [10].
.3 Нітросемікарбазід та його солі
З'єднання вперше було отримано і охарактеризовано в роботі [5]. При обробці дінітромочевіни гидразином при мольному співвідношенні 1: 1-2 після відповідних перетворень був виділений і ідентифікований 4-нітросемікарбазід. Надлишок гідразину призводить до гідразініевой солі 4-нітросемікарбазіда:
-Нітросемікарбазід - безбарвна кристалічна речовина, помірно розчинна у воді. У кристалічному вигляді знаходиться у вигляді суміші нейтральною і зарядженої форм, причому розділити суміш дуже складно.
Нітросемікарбазід плавиться в інтервалі 227-235 ° С. При повторному нагріванні закристаллизовавшегося зразка плавлення відбувається при більш високій температурі 260-263 ° С. Відзначено, що для нейтральної форми при 60-100 ° С спостерігається ендоеффект, що свідчить про наявність кристалізаційної води в речовині.
Водний розчин 4-нітросемікарбазіда володіє кислотними властивостями і, отже, здатний взаємодіяти з підставами [11].
З метою докази структури 4-нітросемікарбазіда отримані калієва і нікелева солі [5].
Як відомо, нітромочевіни в реакціях з амінами майже завжди утворює аміди з дуже хорошими виходами. У цьому випадку на новий амідний залишок обмінюється виключно нітроамідная група. Такий метод особливо придатний для синтезу монозаміщених сечовин.
У результаті з відповідних амінів можливе отримання метілмочевіну, етілмочевіни, н-бутілмочевіни, етілендімочевіни і т. д.
-Нітросемікарбазід в реакціях нуклеофільного заміщення з амінами поводиться аналогічно мочевине. У разі обробки 4-нітросемікарбазіда розчином аміаку в мольному співвідношенні 1: 1 виходить амонієва сіль 4-нітросемікарбазіда, а при надлишку аміаку - семікарбазід:
іншими амінами реакція піде за таким же механізмом. Позитивні результати були досягнуті при використанні метиламіну і третбутіламіна.
В якості нуклеофільного агента може застосовуватися гідразин-гідрат, в ході даної реакції утворюється карбогідразід [11].
Солі на основі аніону 4-нітросемікарбазіда з перехідними металами (Fe, Co, Ni, Zn) утворюються з високим виходом і є стабільними сполуками з низькою чутливістю. Для синтезу солей 4-нітросемікарбазіда з металами IV групи використовують катіон титану (Ti4 +).
При змішуванні водних розчинів 4-нітросемікарбазіда і чотирихлористого титану утворюється гідроксид титану. При використанні солей 4-нітросемікарбазіда з лужними металами або аміаком утворюється кристалогідрат титанової солі 4-нітросемікарбазіда [12]:
У реакції конденсації при змішуванні водних розчинів 4-нітросемікарбазіда з гліоксаль в мольному співвідношенні 1: 2 продуктом є біс (нітросемікарбазон) гліоксалю:
При перекладі 4-нітросемікарбазіда в калієву сіль кінцевим продуктом реакції є дікаліевая сіль біс (нітросемікарбазон) гліоксалю. Підкислення реакційної маси призводить до зняття катіона калію і утворенню біс (нітросемікарбазон) гліоксалю:
Біс (нітросемікарбазон) гліоксалю має кислотні властивості і набуває реакціію з основами. При взаємодії його з аміаком при 10 ° С утворюється діаммоніевая сіль біс (нітросемікарбазон) гліоксалю. Дане з'єднання також утворюється при конденсації гліоксалю з аммониевой сіллю 4-нітросемікарбазіда при кімнатній температурі.
Надлишок аміаку протягом 1:00 при температурі кипіння розчину розкладає біс (нітросемікарбазон) гліоксалю до біс (семікарбазон) гліоксалю:
Титанову сіль біс (нітросемікарбазон) гліоксалю отримують з аммониевой солі біс (нітросемікарбазон) гліоксалю обробкою чотирьоххлористим титаном у водному середовищі при зниженій температурі [13]:
При взаємодії 4-нітросемікарбазіда з камфори утворюється калієва ...
