ін концентрованої НС1 при нагріванні. Як вже було сказано, [Co (NH 3 ) 4 Cl 2 ] Cl виходить при цьому у формі празеосолі. Так як при вивченні властивостей віолеосолі [СоЕn 2 С1 2 ] С1 з'ясувалося, що це з'єднання при нагріванні в розчині з НС1 переходить у празеоформу і що етилендіамінового комплекси взагалі стійкіше аміачних, Вернер припустив, що первинно утворюється ізомерна форма солі [Co (NH 3 ) 4 CI 2 ] Cl в умовах реакції встигає перейти в празеоформу. Щоб уповільнити цей процес, він спробував замінити водне середовище спиртовий.
Дійсно, при дії спиртовим розчином HCI на [Co (NH 3 ) 4 CO 3 ] Cl Вернеру вдалося отримати, поряд з сіллю зеленого кольору складу [Co (NH 3 ) 4 Cl 2 ] Cl, також і сіль синьо-фіолетового кольору того ж складу. Знижуючи температуру реакції за допомогою охолодження рідким повітрям, він зміг отримати сіль синьо-фіолетового кольору в чистому вигляді, хоча і з невеликим виходом Таким чином з'ясувалося, що заміна етілендіаміна аміаком не знищує ізомерії. Цікаво, що забарвлення ізомерних рядів аміачних похідних відповідає забарвленні етилендіамінового, так що і в даному випадку ми маємо справу з солями празео-і віолеоряда. C допомогою реакцій подвійного обміну, а також за допомогою методу вимірювання електропровідності можна показати, що дані солі містять комплексний катіон складу [Co (NH 3 ) 4 Cl 2 ] + і що у водному розчині вони первинно диссоциируют згідно рівняння:
[Co (NH 3 ) 4 Cl 2 ] Cl = [Co (NH 3 ) 4 Cl 2 ] + + Cl -
Зіставлення величин електропровідності [Co (NH 3 ) 4 (H 2 0) 2 ] Br 3 з кінцевим значенням електропровідності [Co (NH 3 ) 4 GI 2 ] Cl ясно показує, що гідратація йде з витісненням з комплексу обох кислотних залишків. Якби витіснявся тільки один іон хлору, то це відповідало б електроліту, розпадається не на чотири іона, а на три. Так само як і у випадку діхлородіетілендіамінових солей, процес гідратації виявляється не тільки по величиною наростання молекулярної електропровідності, але також по характерному зміни забарвлення (перехід до червоного кольору), по зростаючої осаждаемость спочатку неионогенного хлору іонами срібла, а також щодо посилення коагуляції золю As 2 S 3 . Віолеосолі складу [Co (NH 3 ) 4 Cl 2 ] X в розчині ще лабільності празеосолей. У разі діхлородіетілендіамінових солей можна спостерігати як перетворення солей віолеоряда в солі празеоряда (при нагріванні в розчині, що містить HC1), так і зворотне перетворення (при упарюванні водних розчинів). Для ді...
