ксібензальдегід, бузковий альдегід, ванілін (залежно від виду лігніну). Альдегіди взаємодіють з первинними ароматичними амінами, утворюючи шіффово підстави кислому середовищі забарвлені продукти конденсації з альдегідами типу шіффово підстав.
В якості реактивів використовують n-диметиламіно-бензальдегід (жовте або оранжеве забарвлення), ванілін (жовте), формальдегід (жовто-оранжеве або рожеве), оцтовокислий розчин фурфуролу (червоне або малиново-червоне).
Реакції діазотування і азосочетания з фенолами
При дії на сульфамід нітритом натрію в кислому середовищі утворюється сіль діазонію, яка при поєднанні з різними фенолами в лужному середовищі утворює азокраситель. Поєднання з первинними амінами найбільш легко протікає в слабокислою середовищі. У сильно кислому середовищі (pH=1-3) утворюється сіль аміну, яка перешкоджає азосочетания:
У лужному середовищі (pH=10) переважає вільний амін, сіль діазонію інактивується внаслідок утворення діазонат-іона:
Оптимальне умова азосочетания: pH=9. На першій стадії йде діазотування в середовищі соляної кислоти, а потім реакція азосочетания з фенолами в слабощелочной середовищі:
Сульфаніламіди з замещенной аминогруппой дають цю реакцію після попереднього гідролізу, який проводять нагріванням з розведеною хлороводородной кислотою.
Як азосоставляющей може виступати амін, який в оптимальній області pH=5-7 утворює з сіллю діазонію азокраситель основного характеру. Найбільш широке застосування в якості реагенту знайшов дихлорид N- (1-нафтил) -етілендіамін: реагент Братона-Маршал-ла. Заміщення може йти як в положення 2, так і в положення 4:
.2 Реакції, обумовлені сульфогруппа
Всі сульфаніламідні препарати мають у своєму складі сірку сульфамідної групи. Для відкриття сірки, необхідно окислити органічну частину молекули концентрованою азотною кислотою, при цьому сірка переходить в сульфогруппа, яку легко можна виявити з розчином хлориду барію:
1.3 Реакції, обумовлені амідній групою
Водень амідній групи обумовлює можливість взаємодії сульфаніламідів з солями важких металів (CuSO4, CoCl2 та ін.). Отримувані сполуки являють собою забарвлені речовини, розчинні і нерозчинні у воді. При цьому колір осаду або розчину для кожного сульфаніламідного препарату різний, що дає можливість відрізняти один препарат від іншого. Остання характеризує цю реакцію як приватну, визначальну індивідуальність препарату.
Реакція виконується з натрієвими солями сульфаніламідів. Тому сульфаніламіди, що представляють кислу форму, нейтралізують лугом, потім додають розчин солі важкого металу. Слід уникати надлишку лугу, так як в цьому випадку може утворюватися гідроокис металу, яка буде маскувати основну реакцію.
ФС рекомендує використовувати реакцію з розчином хлориду кобальту при випробуванні на справжність сульфадиметоксину. Утворюється яскраво-рожевий з ліловим відтінком аморфний осад. Сульфаніламід в цих умовах утворює голубуватий з синюватим відтінком осад, а сульфален набуває блакитне забарвлення.
На характер протікання реакції впливає заступники в сульфамідної групі. У разі гетероциклу, можливе утворення внутрішньомолекулярної зв'язку і комплексні сполуки не розчиняються у воді.
Реакція з сульфатом міді (II), як і з хлоридом кобальту (II), може бути використана для відмінності сульфаніламідів одного від одного.
Наприклад, норсульфазол з розчином сульфату міді (II) утворює брудно-фіолетовий осад, що переходить у темно-ліловий, а стрептоцид - зеленуватий з блакитним відтінком осад.
З солями срібла речовини цієї групи утворюють сполуки у вигляді білого осаду. Реакція протікає кількісно.
Реакція з нітропрусидом натрію
Розчини сульфамідів в розчинах лугів при додаванні 1% -го розчину нітропрусиду натрію і наступному підкисленні мінеральної кислотою утворює забарвлені в червоний або червоно-коричневий колір розчин або осад.
Гідроліз сульфаніламідів
гідролітичного розщеплення - одна з характерних реакцій, підтверджуюча природу сульфаніламідів. При цьому гідролітичні розщеплення легше відбувається в кислому середовищі; лужний гідроліз утруднений внаслідок утворення аніону, що перешкоджає атаці гідроксид-іона. При гідролізі утворюються продукти розщеплення по сульфамідної групі. При гідролізі норсульфазола утворюєт...
