ною цинком з соляною кислотою і перекрісталлізовивают з петролейного ефіру. т. пл. 120 0 [6]
У роботі [9] автори отримували 4-аміно-4'-нітробіфеніл з 4,4 '-дінітробіфеніла, але зважаючи поганий розчинності 4,4 '-дінітробіфеніла в спирті його відновлювали в розчині піридину. До киплячого розчину 4,4 '-дінітробіфеніла в піридині при струшуванні по краплях додавали розчин полісульфіду натрію. Осад продукту обробили водою упарітся, а потім екстрагували киплячої соляною кислотою і перекрісталізовалі гідрохлорид аміну. Для переведення гідрохлориду у вільний амін продукт обробили мінімальною кількістю піридину, і додали велике кількість води, потім осад перекристалізованого з метанолу Отримали чистий 4-аміно-4'-нітробіфеніл, т. пл. 204 0 . p> Також синтез 4,4 ' заміщених похідних біфенілу проводять виходячи з бензидина.
Синтез 4-метокси-4'-амінобіфеніл проводили за наступною схемою [ 10 ]
В
Спочатку бензидин розчиняють в соляній кислоті, до розчину при охолодженні додають нітрит натрію. Сіль діазонію розкладають інтенсивно киплячою водою. Отриманий 4-гідрокси-4'-амінобіфеніл екстрагують 1% м розчином лугу (витрата лугу 5-6 літрів на 50г бензидина). Після очищення виходить чистий продукт, т.пл. 272,5-224. 4-гідрокси-4'-ацетіламінобіфеніл отримують ацилированием 4-гідрокси-4'-амінобіфеніл крижаної оцтової кислотою. Алкилируют шляхом додавання KOH, а, потім, йодистого метилу, з подальшим гідролізом сумішшю оцтової і соляної кислот з водою.
4-аміно-4'-хлорбіфеніла проводять за наступною схемою [ 11 ]
В
На першій стадії спочатку отримують розчин бензидина в концентрованій соляній кислоті, який потім охолоджують і диазотируют. Розчин солі діазонію по краплях додають до свіжоприготовленої однохлористого міді. Продукт екстрагують соляною кислотою (7-8%) при кип'ятінні. Для виділення з солі вільного 4-аміно-4'-хлорбіфеніла продукт обробляють розчином 10%-го аміаку.
Прийнятним способом отримання заміщених біарілов є катализируемая благородними металами реакція крос-поєднання. Катализируемая паладієм реакція крос-поєднання між борорганіческіх сполуками і органічними галогенідами, тріфторацетатамі або іодоніевимі солями є прекрасним методом для створення зв'язку С-С. Найбільшого поширення в якості борорганіческіх сполук, що використовуються в даного роду реакціях, отримали борні кислоти. Реакції крос-поєднання мають ряд переваг, такими як нечутливість до присутності води, толерантність по відношенню до широкого кола функціональних груп і регіо-і стерео-специфічність. Крім того, неорганічні продукти нетоксичні і легко відділяються.
У роботі [12] вивчалося крос-поєднання пара-толілборной кислоти і 4-нітродіфеніліодоній броміду при каталізі солями двовалентного паладію.
В
Дану реакцію крос-поєднання проводять з використанням підстав, у якості яких застосовуют...
