вого стану, розупорядкування-впорядкування, перехід через критичну точку.
Розглянемо однокомпонентну систему, в якій відсутні хімічні перетворення. Застосовуючи правило фаз Гіббса до цієї системи (Nf = K-? +2? 0), знаходимо, що в однокомпонентною системі не може одночасно співіснувати більше трьох фаз. В системі дотримується сталість складу, тому хімічний потенціал збігається з мольной енергією Гіббса. Таким чином, при постійному тиску і постійній температурі умовою фазового рівноваги в однокомпонентною системі є рівність мольних енергій Гіббса компонентів у співіснуючих фазах. p> При переході з одного стану рівноваги (p, T) в інше (p + dp, T + dT) виконується рівність:
.
? фпG = 0, тому? фпH = T? фпS.
Отже, для фазового переходу виконується співвідношення Клапейрона - Клаузіуса, яке визначає можливість співіснування однокомпонентних фаз при зміні температури або тиску, а також при фазових перетвореннях (рідина - пара і тверда фаза - пар):
.
При невеликих значеннях тиску для такої рівноваги справедливо наближення:
,
тоді рівняння Клапейрона-Клаузіуса можна переписати у вигляді:
для рідини або
для твердого тіла.
Проинтегрируем рівняння в області температур, де можна знехтувати залежністю? фпH від температури і отримаємо залежність:
.
Тобто, якщо відомо тиск насичених парів p0 при T0, то можна знайти тиск при іншій температурі:
.
Оскільки це рівняння залежності p від T на лінії рівноваги фаз, по ньому можна розрахувати ентальпії випаровування або сублімації, виходячи з значень тиску пари при двох різних температурах T і T0. Залежність тиску насиченої пари від температури в координатах (ln p, 1/T) являє собою пряму лінію, з нахилу якої можна визначити? Ісп. Н або? Субл. Н [3]. br/>
1.2 Калориметричні методи дослідження
Калориметричні методи - група методів, які застосовуються для виміру теплоємності, ентальпії, теплот і температур фазових переходів, теплот сорбції та розчинення та інших дослідницьких завдань. Слід відзначити велику різноманітність цих методів, викликане кількома причинами: по-перше, різні методи використовуються для різних завдань (отримання певних даних і проведення конкретних вимірів), по-друге, порядок вимірювання зміни теплоти (? Q ) і температури ( ? T ) - адіабатична калориметрія, калориметрія теплового потоку і компенсації теплового потоку, по-третє, характер зміни температури в експерименті - скануюча або ізотермічна калориметрія [4,5].
При виконанні даної роботи використовувався метод диференціальної скануючої калориметрії (ДСК) теплового потоку, або, інакше, калориметрія Тіана-Кальве.
...
