вони не реагують з карбонільними групами. При синтезах їх можна генерувати безпосередньо в реакційній суміші.
9. Реакція Сомле (1913 р.).
Хлорметіларени реагують в водноетанольном розчині з уротропіном з утворенням альдегідів.
10. Реакція Етара (1877 р.)
При обробці алкіларенів хромілхлорідом в чотирихлористому вуглеці утворюються альдегіди або кетони. Наприклад, толуол окислюється до бензальдегіда. p> Метілареіи можна також окисляти дією оксиду хрому (VI) в оцтовому ангідриді.
11. Ацилювання по Фриделю - Крафтс (1877 р.)
При взаємодії аренів з ацілгалогеніди в присутності кислот Льюїса, таких як хлорид алюмінію, отримують кетони.
Ацилювання може бути і внутрішньомолекулярним. Як приклад наведемо синтез інданона-1. p> Замість ацілгалогенідов використовуються також самі кислоти або їх ангідриди. У протилежність алкілування по Фриделю - Крафтс, при якому беруться лише каталітичні кількості каталізатора, при проведенні ацилирования по Фриделю - Крафтс необхідно брати більш ніж стехіометричні кількості каталізатора. Це пов'язано з тим, що як ацилирующей агент, так і продукт реакції утворять із каталізатором комплекс у співвідношенні 1:1.
Ацилювання аренів по Фриделю - Крафтс відноситься до S Е -реакцій. Залежно від умов реагентом є або комплекс складу 1:1, або ацил-катіон.
У аналогічних умовах ацилирующей циклоалкани і олефіни. В останньому випадку поряд з продуктами аціліровакія виходять також продукти приєднання.
Родинними ацилированием по Фриделю - Крафтс є наступні реакції, при яких бензоідний атом водню заміщується на альдегідну групу (формілювання).
12. Реакція Гаттермана - Коха (1887 р.)
Арени форміліруют сумішшю моноксиду вуглецю і хлористого водню в присутності хлориду алюмінію і хлориду міді (I). На противагу існуючим раніше уявленням цей синтез альдегідів протікає не через проміжне утворення нестабільного при кімнатній температурі формілхлоріда, а за участю аціліевого комплексу, що утворюється безпосередньо з реагентів.
Роль хлориду міді (I) складається в первісному утворенні комплексу з моноксидом вуглецю, що підвищує стаціонарну концентрацію останнього.
Феноли і їх прості ефіри, а також нітробензол та інші сполуки з сильними електроноакцепторними заступниками не вступають в цю реакцію.
13. Реакція Гаттермана (1906 р.)
За цьому способу формілювання арени вводять у взаємодію з синильною кислотою і хлористим воднем. Каталізатором служить хлорид алюмінію. У реакцію Гаттермана вступають фенол і його прості ефіри, але не вступають нітробензол і ароматичні аміни.
Цілком можливо, що в даному випадку формілірующім агентом є підключення:
В
Використання отруйної синильної кислоти можна уникнути, якщо за Адамсу (1923 р.) в реакцію вводити ціанід цинку і хлористий водень.
14. Реакція Вільсмейер...
