ов до карбонільної групи являє собою реакції карбонільних сполук з галогенідами фосфору, сірки та ін Пряма взаємодія карбонільних сполук з галогенид-іонами не спостерігається.
При взаємодії з галогенідами фосфору і сірки (сильними електрофілами) спочатку відбувається активація карбонільного з'єднання і потім реакція з галогенід-іоном [3]. Лімітуючою стадією є утворення Енола, який у міру утворення поволі реагує з галогеном [1]:
В
Аналогічно з PCl 5 протікає реакція з SF 4 .
д) Відновлення кетонів. Карбонільні сполуки можуть бути відновлені до відповідних спиртів або вуглеводнів. У реакціях каталітичного гідрування отримують спирти:
(12)
Гідрування у присутності аміаку або амінів веде до отримання амінів (відновне амінування карбонільних з'єднань або відновне алкілування аміаку або амінів):
(13)
Відновлення карбонільних з'єднанні відбувається при взаємодії з активними металами (Zn, Mg) у водному середовищі. Так, відновлення цинком в кислому середовищі в основному дає вуглеводні (відновлення по Клемменсену) [3]:
(14)
е) Окислення кетонів вимагає розриву вуглець-вуглецевого зв'язку і тому відбувається лише в досить жорстких умовах. Багато кетони можуть розщеплюватися з будь-якого боку карбонільної групи, приводячи до утворення суміші кислот, наприклад:
(15)
Ця реакція важлива для циклічних кетонів, які дають дикарбонові кислоти [1].
2. Загальна частина
Одне з найбільш важливих використань реактивів Гриньяра - реакція з альдегідами і кетонами, що приводить до спиртів [1]. Зазвичай взаємодія магнійорганіческіх сполук зображують, як двохстадійний процес. Перша стадія полягає в координації атома магнію з атомом кисню карбонільної групи з утворенням проміжного комплексу:
(16)
На другій стадії відбувається міграція аліфатичного або ароматичного радикала (у вигляді аніону або вільного радикала) від магнію до вуглецю карбонільної групи [4]: ​​
(17)
Продукт являє собою магнієву сіль слабко кислого спирту і легко перетворюється на спирт при додаванні сильнішою кислоти - води.
<...
