за молекулярною масі, його термостійкість нижче, ніж у ПВХ, отриманого першим способом.
3) Емульсійна полімеризація з періодичної і безперервної схемою. Використовують розчинні у воді ініціатори (H 2 O 2 , персульфати), в якості емульгаторів - ПАР (алкіл - або арілсульфати, сульфонати). Радикали зароджуються у водній фазі, яка містить до 0,5% за масою ініціатора і до 3% емульгатора, потім полімеризація продовжується в міцелах емульгатора. При безперервній технології в реактор надходять водна фаза і ВХ. Полімеризація йде при 45-60 Вє C і слабкому перемішуванні. Утворений 40-50%-ний латекс з розмірами частинок полівінілхлориду 0,03-0,5 мкм відводиться з нижньої частини реактора, де немає перемішування. Ступінь перетворення вінілхлориду 90-95%. При періодичної технології компоненти (водна фаза, ВХ і зазвичай деяка кількість латексу від попередніх операцій, так званий початковий латекс, а також ін добавки) завантажують в реактор і перемішують у всьому обсязі. Отриманий латекс після видалення ВХ сушать у розпилювальних камерах і порошок ПВХ просівають. Хоча безперервний процес високопроізводітелен, перевага часто віддається періодичному, бо їм можна отримати ПВХ потрібного гранулометричного складу (розміри частинок в межах 0,5-2 мкм), що дуже важливо при його переробці. Емульсійний ПВХ значно забруднений допоміжними речовинами, що вводяться при полімеризації, тому з нього виготовляють тільки пасти і пластизоли.
суспензійного полімеризацією в світі виробляється не менше 80% всього полівінілхлориду, двома іншими способами по ~ 10%.
2.2 Закономірності полімеризації вінілхлориду
Насамперед потрібно згадати, що таке полімеризація.
Полімеризація - метод синтезу полімерів в результаті з'єднання молекул мономерів, що не супроводжуються виділенням побічних продуктів. Тому елементарний склад мономерів і одержуваного полімеру однаковий.
В
ПВХ одержують радикальної полімеризацією. Ініціювання полімеризації здійснюється вільними радикалами, утворюється при розпаді перекисів або азосполук. . p> Виникаючі вільні радикали ініціюють полімеризацію утворюючи з мономером активні центри:
В
При синтезі ПВХ передача ланцюга протікає не тільки через радикал, а й мономер або полімер за схемою:
В
фотополімеризацію ВХ на сонячному світлу у відсутності ініціаторів протікає дуже повільно, але під впливом ультрафіолетового світла - швидше. Швидкість полімеризації може значно збільшена підвищенням температури реакції і додаванням перекисів.
У відсутності кисню і ініціаторів термічна полімеризація ВХ не проходить, але в присутності кисню полімер утворюється досить швидко після деякого індукційного періоду. Вважають, що протягом індукційного періоду кисень приєднується до ВХ з утворенням перекисів, які потім розпадаються на радикали і викликають процес полімеризації. Дослідами було доведено, що при нагріванні в межах 20 - 110 Вє С в продовженні 50 - 100год полімер не утворюється, якщо забезпечено відсутність кисню.
Полімеризація ВХ у присутності перекисів, що проводиться в блоці або в емульсії, протікає набагато швидше в атмосфері азоту, ніж у повітрі. Реакція полімеризації дуже чутлива до різним домішках. Ацетилен, метиловий і етилові спирти, соляна кислота сильно уповільнюють швидкість процесу, а стирол, гідрохінон, резорцин, анілін, фенол, бром і перманганат калію припиняють його. Наприклад. Незначна домішка стиролу різко уповільнює швидкість реакції полімеризації і помітно знижує молекулярна вага полімеру, а введення більше 1% стиролу призводить до того, що реакція зовсім припиняється.
При полімеризації ВХ в розчині зазвичай зменшується швидкість реакції і знижується молекулярна вага полімеру. У ряді випадків розчинник, впливає на регулярність розташування ланок вздовж ланцюгів полімеру. У більшості розчинників (метиловий і етиловий спирти, бензол, толуол, ацетон, оцтова кислота і тд) ПВХ по мірі освіти з мономера випадає з розчину. Випав полімер порівняно чистий, майже не містить ініціаторів, і низькомолекулярних фракцій. У ряд випадків він може бути відразу використаний після фільтрації та сушіння.
Полімеризація в розчині більш широко застосовується при виготовленні сополімерів ВХ з вінілацетату (ВА) і іншими мономерами.
При полімеризації ВХ можуть проходити вторинні реакції, що призводять до зміни спочатку утворився полімеру. Якщо процес протікає при підвищеній температурі (75 Вє С і вище) утворився спочатку полімер довгий час залишається нагрітим, то від молекул полімеру хлористий водень відщеплюється. Особливо легко цей процес протікає в присутності розчинників.
Якщо полімеризацію ВХ проводити в м'яких умовах (70 Вє С і нижче), вміст хлору та отриманих продуктах відповідає теоретичному.
Механізм полімеризації ВХ в блоці, тобто в рідкій фазі, в присутності ініціаторів досить широко досліджени...
