і борогідрідом натрію д.м.е. пурпурин 5 виходить у-лактон. У роботі [6] для вивчення агрегації похідних хлорофілу був синтезований ряд форбінов, що містять карбонільні і карбметоксільние групи виходячи з метілмезопірофеофорбіда (а) (1). Карбметоксільная група метілпропіонатного залишку метілмезопірофеофорбіда (а) (1) відновлюється в гідроксиметильне при дії літій алюмогідріда в сухому діетиловому ефірі під азотом при 0 ° С [6]:
Малюнок 3. Відновлення карбметоксільной групи метілпропіонатного залишку метілмезопірофеофорбіда (а) (39) в гідроксиметильне
У разі, якщо кетогруппу в положенні 9 не захищена, утворюється суміш мажорного спирту (2) і мінорного диола (3). Видалення гідроксильної групи мажорного компонента проводять відновленням мезітільного похідного (4). Останнє отримують дією мезітілхлоріда в сухому хлористом метилені в присутності триетиламіну при 0 ° С з виходом 83%. Обробка мезітільного похідного літій алюмогідрідом дає хлорин (5) з виходом 59% без істотного утворення продуктів осмоления.
При отриманні 7-пропив - 7-дезметілпропіонат-метілмезопірофеофорбіда (а) карбонильную групу в положенні 9 метілмезопірофеофорбіда (а) захищають у вигляді ацеталя. Відновлення карбметоксільной групи проводять літійалюмогідрідом в сухому діетиловому ефірі під азотом. Реакцію проводять при - 78 ° С, тому що при кімнатній температурі відбувається відновне розкриття 1,3-діоксоланового циклу.
Аналогічна проблема виникає при відновленні мезітільного похідного. З одного боку, не можна допустити розкриття 1,3-діоксоланового циклу, з іншого боку, при низьких температурах не відбувається відновлення мезітільного похідного. Найкращий вихід (52%) отриманий при проведенні реакції при - 7 ° С (лазня лід з сіллю) протягом 20 хвилин. Видалення захисної групи проводять дією соляної кислоти в ацетоні з 83% виходом.
.2.3 Відновлення карбонільних груп
Альдегідні групи в різних положеннях хлоринового циклу селективно відновлюють Na [BH 3 CN] в метанолі [3]. Хемоселектівное відновлення альдегідної групи метілпірофеофорбіда а до гідроксиметильне проводять тим же відновником в суміші хлористого метилену з метанолом при кімнатній температурі під аргоном [7] або тріацетоксіборогідрідом тетрабутіламмонія в хлористом метилені з оцтовою кислотою [8] .
Хемоселектівное відновлення альдегідної групи 2 - (формілметіл) - 2-дезвинилметилпирофеофорбида а з утворенням b-гідроксіетільного похідного проводять ціанотріборогідрідом тетрабутіламмонія в гексаметілфосфортріаміде, що містить 0.2 М водну сірчану кислоту [9]. Ацетильную групу 2 - (ацетокси) - 2-дезвініл - 9-дезокси-метілпірофеофорбіда (а) відновлюють до а-гідроксіетільной тетрагідроборатом натрію в хлористом метилені з метанолом [10]. У тих же умовах відновлює до спиртової кето-групу форбінових похідних хлорофілу в положенні 9 [10]. Дія борогідріда натрію в ТФК [6,11], або в ТФК з хлористим метиленом [10] веде до відновлення карбонила в положенні 9 до метиленової групи з утворенням відповідних 9-дезоксопроізводних.
1.3 Інші реакції похідних хлорофілу
Реакція з ацетилацетоном
a-метоксільних похідне т.м.е. хлорину е 6 (11) використовується для с...