1.20), як показано в схемі 1.7.
Схема 1.7 - Генерування Сульфо термолізом хлорсульфонілуксусної кислоти
Ця Реакція булу Використана як модельні ЕКСПЕРИМЕНТ для Отримання Сульфо з метою спектроскопічної фіксації его при температурі рідкого азоту (Т=- 196 ° С). Експеримент проводили Наступний чином: Сполука (1.20) потрапляла в камеру, в якій підтрімувалась висока температура. Дія вісокої температури на Сполука призводе до ее Розпад, при цьом утворювалісь газоподібній хлористий Воден та Діоксид Вуглець, а Сульфо конденсувався на пластіні з хлориду натрію. Потім знімалі его інфрачервоний спектр. После чего пластинку нагрівалі від температури від - 196 ° С до - 10 ° С. Спостерігалі знікнення ліній поглинання сульфену та Утворення смолисті ПРОДУКТІВ, что вінікають при его олігомерізації. Таким чином експериментально Було доведено, что Сульфо может існуваті Тільки при Дуже низьких температурах, а при звічайній температурах Сульфо реагує з активними Сполука, Які знаходяться в середовіщі. Если таких Сполука немає, тоді Сульфо піддається Реакції осмолених з Утворення складних ПРОДУКТІВ, Які НЕ можна ідентіфікуваті.
.2 Застосування Реакції діазоалканів з діоксидом Сірки для синтезу сульфенів
Реакція діазоалканів з діоксидом Сірки, яка веде до Утворення сульфенів, відома здавна. Вперше вона булу проведена на качану 20-го століття німецькімі вчень - Штаудінгером и Пфенінгером [1, 2], Які Вивчай Реакції кетенів та по аналогії з ними й Процеси за участю сульфені. Смороду показали, что діфенілдіазометан при обробці діоксидом Сірки Дає нестабільній діфенілсульфен, что легко вступає в Реакції Приєднання и приводити до ПРОДУКТІВ, Які показані в схемі 1.8.
Схема 1.8 - Синтез діфенілсульфена реакцією діфенілдіазометана з діоксидом Сірки й деякі его подальші Реакції
ЦІ Реакції були проведені з водою, Зі спиртами, з надлишком діоксиду Сірки та з надлишком діфенілдіазометану. Реакція й достатньо Зручна для Отримання сульфенів, альо в лабораторіях вона вікорістовується не часто, хочай діазо-Сполука та Діоксид Сірки є доступними реактивами. Проблема Полягає в тому, что Хід цієї Реакції треба ретельно контролюваті, бо часто утворюються Дуже багато нестійкіх, проміжніх ПРОДУКТІВ. Такоже процес ускладнюється паралельних реакцією полімерізації сульфену, в результаті чого утворюються смоляні продукти, Які Важко ідентіфікуваті. Таким чином різко зніжується вихід основних ПРОДУКТІВ, зокрема тихий, что представлені в схемі 1.8. Слід такоже Зазначити, что за Останні роки Інтерес до цієї Реакції віріс и російськімі Вчене проводитися більш детальної Вивчення ії механізму з використаних кінетічніх методів.
.3 Сульфені Із Сполука RR «CXSO2Lg та RR» C (Lg) SO2?
В Деяк випадка сульфені могут утворюватісь в реакціях Сполука, что мают Загальні формули RR «CXSO2Lg та RR» C (Lg) SO2?. Три Приклади подібніх процесів наведено в схемах 1.9 - 1.11.
Схема 1.9 - Синтез Сульфо реакцією триметилсилілметансульфохлорида з фторидами металів
Реакція, что представлена ??в схемі 1.9 вважається й достатньо перспективним, тому что вихід сульфену досягає 90% й Вище. Альо йо недоліком є ??необхідність Використання дефіцітного триметилсилілсульфохлорида (1.28)
З вінілсульфохлорідом перебіг Реакції Утворення Сульфо Інший, что показано в схемі 1.10. Цею «вінілоговій» Механізм є й д...
