ового катода до відновлення стабільного циклічного дисульфіду до відповідних дитіол вибірково в нейтральних водних розчинах.
Схема 1:
LipDH - ліпоамід дегідрогенази,
L-LDH - L-лактатдегідрогенази,
DTT - дітіотреїтолу,
Lip - ліпоамід,
=СH2CH2CH2CH2CONH2
Схема 1 заснована на здатності вольфрамового катода відновлювати навіть дуже стабільні циклічні дисульфіди в нейтральному водному розчині без корозії, надмірного вироблення Гц або неприйнятних темпів відновлення НAD. Зокрема, амід-D, L - 6,8-тіоктової кислоти, D, L - 6 ,8-тіоктова кислота і транс - 4,5-дигідрокси - 1,2-дітіан відновлюють кількісно до відповідних дитіол.
Цей синтез демонструє один практичний досвід електрохімічної регенераций NAD. Ефективне відновлення стабільних дисульфідів сильними відновлюють дитіол являє собою нову електрохімічну реакцію і повинен бути корисним і в інших областях ензимології, особливо в захисті ферментів проти автоокисления.
5. Ферментативний органічний синтез: електрохімічна регенерація NAD (P) H з NAD (P) з використанням метілвіологена і флавофермента
У цій статті [5] описана методика ферменто-каталізаторного органічного синтезу у відновленні NAD (P) H з NAD (P), здійснюваного шляхом електрохімічного відновлення.
Електрохімічне відновлення NAD (P) H.
Схема 2:
MV - метілвіологен; FDR - ферредоксин-NADP-редуктази; LipDH - ліпоамід дегідрогенази; D-LDH - D-лактат-дегідрогенази; GluDH - глутаматдегідрогенази.
Прямі електрохімічні методи відновлення NAD (P) в (P) H виявилися не достатньо селективними для відновлення в 4-му положенні, щоб дати високий оборот числа (TN).
Електрохімічний спосіб відновлення NAD (P) H, узагальнений у схемі 2, зручніше, ніж відновлення на основі гідрогенази. Оскільки гидрогеназ не є комерційно доступним і вимагає ферментації для його приготування. В обох схемах, LipDH має відносно низьку стабільність; FDR дорожчий, але більш стійкий і активний.
6. Хімічне і електрохімічне відновлення піридо-ас-триазинов
У цій статті [6] повідомляється, що каталітичне гідрування 3-фенілпірідо [3,2-е]-ас-триазина (1) і 3-фенілпірідо [3,4-е]-ас-триазина (2) призводить до відповідних 1,4-дигідропохідних 3с і 4с. Були встановлені структури цих сполук методом ЯМР з використанням ядерного ефекту Оверхаузера і констант дальнього радіусу муфти. Відновленням LiAlH4 дає 5,6,7,8 - тетрагідро похідне (1) і 4,5,6,10-тетрагідро похідне (2). У водному метанолі, (1) і (2) електрохімічний відновлюють до (3с) і (4 с), відповідно, ті ж продукти отримують в ацетонітрилі в присутності фенолу. Електрохімічного відновлення (2) в ацетонітрилі в присутності оцтового ангідриду призводить до суміші 1,4-діацетил - 1,4-дигідро і 1,2-діацетил - 1 ,2-дігідросоедіненія. Ці результати порівнюються з результатами, отриманими відновленням іншого азанафталіна.
7. Електрохімічна відновлювальна циклізація?-Положення циклічних?,?-Ненасичених кетонів
Автори в цій статті [7] повідомляють, що механістичне вивчення електрохімічного відновлення (1) показало синтетично корисні висновки щодо алкілування?-Положення?,?-Ненасичених кетонів електрохімічним методом. У 1965 році Лелека із співробітниками показали, що відновлення (1) (1 екв) з літієм в рідкому аміаку дає вихід 45% (2...
