989 * Н 4 4,28,9; 9,773,722 * Н 5 4,272,6; 5,5; 8,7721,997 * Н 6 4,52,6; 11,7С 2 62,7Н 6 4,375,5; 11,7С 3 (метильная група при О) 54,746Н (метильная група при О) 3,460
На основу даних цієї таблиці розставляємо протони при вуглецю. У Н 1 КССВ мала - екваторіальний протон. Н 2, Н 3 і Н 4 - аксіальні (великі КССВ, двогранний кут близько 180 0) [11]. Н 5 пов'язаний з трьома протонами: з Н 4, Н 6 і Н 6 (віцінальним КССВ). А Н 6 і Н 6 пов'язані гемінальной зв'язком. Той факт, що всі протони зрушені в слабке поле, говорить про те, що при кожному з них є кисень, а при Н 5 він заміщає вуглець через 2 зв'язку. Так само в протонному спектрі мається метильная група, вона теж знаходиться в слабкому полі в порівнянні зі своїм звичайним становищем, а значить, пов'язана з киснем. КССВ при Н 1 в 3,7 Гц говорить від тому, що заступник при С 1 знаходиться в?- Положенні.
Таким чином, з'єднання було дешифровано як С 7 М 14 Про 6 або? - метил-D-глюкопіранозид.
Рісунок15 - З 7 Н 14 О 6
3.2 Зразок №2
Аналіз структури зразка №2 проводився за спектрами. Для початку по одномерному протонному спектру визначили, що в ньому є тільки великі значення КССВ (від 8 до 12 Гц). Це найімовірніше означає, що невідома молекула має своєю основою циклогексанового кільце у формі крісла (Рис. 14). Далі по спектру cosy знайшли номери протонів, так як відомо, що Н 1 при циклогексанового кільці відповідає дублеті, подальші протони визначили через недіагональні крос-піки взаємодії [12]. На підставі одновимірних протонного і вуглецевого спектрів побудована таблиця, де виписані зрушення ядер і КССВ (для 1 Н).
Таблиця 3 - КССВ і зрушення для ядер 1 Н і 13 С
Н №?, м.д.КССВ, ГЦС №?, м.д.Н 1 4,157,9С 1 103,068Н 2 5,287,8; 9,5 * 74,865 * Н 3 5,379,5; 9,473,554 * Н 4 5,249,9; 9,673,114 * Н 5 3,252,5; 4,670,232 * Н 6 4,062,5; 11,9С 2 63,23Н 6 4,244,6; 11,9С 3 (метильная група при О) 57,4Н (метильная група при О) 3,20С (четвертинні) 4 штукі171,319 171,263 170,362 170,115Н (метильние групи) 4 штукі1,731 1,726 1,71 1,6880С (в СН 3) 4 штукі21,605 21,517 21,455
На основу даних цієї таблиці розставляємо протони при вуглецю. Константа при Н 1 досить велика - протон аксіально-екваторіальний. Н 2, Н 3 і Н 4 - аксіальні (великі КССВ, двогранний кут близько 180 0). Н 5 пов'язаний з трьома протонами: з Н 4, Н 6 і Н 6 (віцінальним КССВ). А Н 6 і Н 6 пов'язані гемінальной зв'язком. Той факт, що всі протони зрушені в слабке поле, говорить про те, що при кожному з них є кисень, а при Н 5 він заміщає вуглець через 2 зв'язку. Так само в протонному спектрі мається метильная група, вона теж знаходиться в слабкому полі в порівнянні зі своїм звичайним становищем, а значить, пов'язана з киснем. В вуглецевому спектрі є 4 вуглецю, зі зрушеннями, відповідними ацетатної групі (СН 3 СОО). Це підтверджується і спектром, отриманим за допомогою програми dept135, де ці вуглеці зникли, що дозволяє сказати, що вони четвертинні (не пов'язані ні з одним протоном). 4 вуглецю, що входять до метильние групи, є складовими ацетатних груп [14]. Вони мають зрушення близько 20 м.д., оскільки знаходяться в області конуса дезекранірованія, створюваного навколо зв'язку С=О [11]. КССВ при Н 1 в 7,9 Гц говорить від тому, що заступник при С 1 знаходиться в? - Положенні [6].
Таким чином, з'єднання було дешифровано як С 15 Н 22 Про 10 або? - метил-глюкопіранозид-тетраацетат.
Малюнок 16 - З 15 Н 22 Про 10 (?)
.3 Зразок №3
Аналіз структури зразка №3 проводився за спектрами. Для початку по одномерному протонному спектру визначили, що в ньому переважають великі значення КССВ (від 8 до 12 Гц). Це найімовірніше означає, що невідома молекула має своєю основою циклогексанового кільце у формі крісла (Рис. 14). Далі по спектру cosy знайшли номери протонів, так як відомо, що Н 1 при циклогексанового кільці відповідає дублеті, подальші протони визначали через крос-піки взаємодії. На підставі одновимірних протонного і вуглецевого спектрів побудували таблицю, де виписані зрушення ядер і КССВ (для 1 Н).
Таблиця 4 - КССВ зрушення для ядер 1 Н і 13 С
Н №?, м.д.КССВ, ГЦС №?, м.д.Н 1 4,93,7С 1 97,515Н 2 5,053,7; 10,1С * 71,797 * Н 3 5,839,8; 9,871,088 * Н 4 5,39,8; 9,869,49 * Н 5 3,812,5; 4,668,072 * Н 6 4,084,6; 11,8С 2 62,396Н 6 4,262,5; 11,8С 3 (метильная група при О) 55,307Н (метильная група при О) 2,90С (четвертинні) 4 штукі170,3 170,006 170,005 169,611Н (метильние групи) 4 штукі1,724 1,72 1,697 1,6210С (четвертинні) 4 штукі20,683 20,595 20,519 20,521
На основу даних цієї таблиці розставляємо протони при вуглецю. ...
