>
з фенолами (нафтол) відбувається в слабощелочной (рН 9,0-10,0), а з амінами - в слабокислою середовищі.
Реакції галогенування (бромування і йодування) за типом реакції електрофільного заміщення використовують для похідних фенолів і первинних ароматичних амінів. Наявність в їх молекулах заступників першого роду обумовлює що відбувається процес освіти трібромфенола або триброманіліну (білий осад):
Аналогічно відбувається процес утворення трійодпроізводних. При наявності в молекулах фенолу і аніліну радикалів в пара- чи орто-положеннях утворюються моно- або дігалогенпроізводние.
Реакції дегалогенірованія можна виконувати без попередньої мінералізації (якщо галогени пов'язані з вуглецем неміцною ковалентним зв'язком). Відщеплення галогену при цьому відбувається під дією розчину нітрату срібла:
Дегалогеніруют також, використовуючи лужну відщеплення, шляхом нагрівання галогенпохідних в присутності цинкового пилу (бромкамфора) або в спиртовому розчині гідроксиду натрію:
Потім виявляють галогенид-іон.
Реакції конденсації альдегідів і кетонів з первинними амінами, гідроксиламіном, гидразинами використовуються для ідентифікації всіх зазначених груп органічних сполук за загальною схемою:
Альдегіди, конденсуючись з первинними амінами, утворюють забарвлені в жовтий, червоний або оранжевий колір солі основ Шиффа:
Ця реакція лежить в основі лігнінового проби на первинні ароматичні аміни, які взаємодіють з лігніну, що міститься в папері.
Кетопроізводние утворюють гідразони:
і кетоксіми:
гідразонного і кетоксіми - білі або пофарбовані нерозчинні компоненти зі стабільною температурою плавлення. За цими ознаками можна ідентифікувати вихідні для їх отримання з'єднання.
Окислювальна конденсація за участю альдегідів лежить в основі таких широко застосовуваних у фармацевтичному аналізі реакцій, як освіта аурінового барвника, Нінгідринова реакція, мурексидної проба, проба Ле Розена та ін.
Нінгідринова реакція є спільною для а-амінокислот, іммінокіслот, поліпептидів. Нінгідрин (1,2,3-трікето-гідрінденгідрат) утворює з аміаком, що виділився з цих сполук, продукт конденсації - іон дікетогідрінділідендікетогідраміна, що має синьо-фіолетове забарвлення:
Реакції етерифікації, ацилирования і гідролізу. Для підтвердження автентичності спиртів і карбонових кислот широко використовують реакцію етерифікації, а справжність складних ефірів підтверджують за допомогою зворотного процесу - гідролізу:
Етерифікація проводять у присутності дегидратирующих речовин (концентрована сірчана кислота), а гідроліз - в кислому або лужному середовищі.
Схожий з етерифікацією процес ацилирования (особливо ацетилювання) Амінопохідні:
а також зворотний процес - гідроліз ацильних похідних.
Утворилися в результаті етерифікації, ацилирования, гідролізу продукти ідентифікують по аналітичному ефекту (кольором, запахом, утворенню газу або осаду, температурі плавлення осідання і ін.).
Дуже широко використовують, наприклад, реакцію утворення етилацетату, що має своєрідний фруктовий запах. Етилацетат утворюють органічні сполуки, що виділяють при гідролізі етанол або оцтову кислоту:
Загальним способом випробувань ЛВ, які у молекулі складноефірний, лактони, лактамну, амидную, імідний групи, є реакція, заснована на освіті гідроксамових кислот (гідроксамової проба):
Гідроксамові кислоти, взаємодіючи з іонами заліза (III) або міді (II), утворюють забарвлені солі:
Реакції розкладу амідів відбуваються при нагріванні в розчинах їдких лугів з утворенням аміаку або алкіламінів. мають характерний запах:
Первинні, вторинні і третинні аміни в тих же умовах утворюють відповідно метиламін, диметиламін, тріметіламін, наприклад:
Зазначені хімічні реакції використовують для випробування автентичності солей первинних амонієвих підстав, амідів ароматичних і гетероциклічних кислот, похідних уретанів.
Ациклические і циклічні урєїди, алкілуреіди сульфокислот, похідні гуанідину і семікарбазона, що мають у молекулі уреідную групу, гідролізуються в лужному середовищі з утворенням аміаку. Наприклад, урєїди:
До цієї групи реакцій можна віднести використовуваний у фармацевтичному аналіз...
