лоні-Коензиму і поеому називають ацетатно-малонатний шлях). Циклизация полікетонов іде під дією ферменту синтетази.
Якщо нарощувати ланцюжок до 16-ти вуглецевих атомів (8 залишків оцтової кислоти) утворюється ядро ??антрацену.
За ацетатно-малонатному шляху йде біосинтез простих фенолів і похідних антрацену в грибах і лишайниках; антрахинонов групи хрізаціна кілець А і С антрахинонов групи алізарину у вищих рослинах; кільця У молекулі флавоноїдів, госсипола, що міститься в корі коренів бавовнику.
Шікіматний шлях (схема 1.5.2). Переважна більшість рослинних фенольних сполук пов'язано биогенетическим спорідненістю. У велику групу вторинних речовин фенольної природи входить більше десяти класів різних за будовою основного вуглецевого скелета природних сполук. У свою чергу, кожен з цих класів об'єднує сотні або навіть тисячі індивідуальних речовин з істотними відмінностями в характері заступників та їх розташуванню в молекулі (гідроксидні групи, залишки цукрів, органічні кислоти та інші заступники). Вони складають одне велике сімейство речовин єдиного «метаболічного» походження. Обумовлено це тим, що основний структурний елемент всіх фенольних сполук - бензольні кільце - утворюється в рослинах, як правило, по так званому шікіматному шляху. Синтезований таким чином фрагмент ароматичної структури є тією базовою одиницею, з якої шляхом різних додаткових перетворень утворюються майже всі фенольні сполуки рослин. Лише у обмеженого числа рослинних фенолів ароматичні кільця синтезуються за іншим механізмом - шляхом полікетідной конденсації ацетатних одиниць.
Вихідними компонентами у формуванні ароматичного ядра по шікіматному шляху (схема 1.5.2) є фосфоенолпіруват, що утворюється при гликолитическом розпаді глюкози, і еритроза - 4-фосфат - проміжний продукт окислення глюкози по пентозо-фосфатному шляху. При їх конденсації утворюється семіуглеродное з'єднання - кислота 7-фосфо - 3-дезокси-D-арабіногептулозоновая, яке потім піддається циклізації, перетворюючись на кислоту 3-дегідрохінную. На наступній стадії кислота 3-дегідрохінная втрачає воду і перетворюється на кислоту 3-дегідрошікімовую і далі під впливом ферменту оксидоредуктаз - в кислоту шікімовой - одне з найважливіших проміжних сполук шляху, за що той і отримав свою назву.
Кислота шікімовой за структурою близька ароматичним сполукам, проте її шестичленное вуглецеве кільце містить тільки одну подвійну зв'язок. Подальші перетворення цього кільця починаються з фосфорилювання кислоти шікімовой по 3-му вуглецевого атома, а потім до фосфорильованій кислоті приєднується молекула фосфоенолпіруват - виходить 5-енолпірувілшімікат - 3-фосфат.
останнє підключення зазнає далі дефосфорілірованіе і дегідратацію, що призводить до утворення кислоти хорізмовой - іншого важливого проміжного з'єднання, яке у своєму кільці має вже два подвійні зв'язки.
На цій стадії відбувається розгалуження шікіматного шляху. По одному напрямку з кислоти хорізмовой утворюється L-триптофан (і далі індольні похідні), по іншому - L-фенілаланін і L-тирозин. Саме з останнім відгалуженням сполучені подальші перетворення, які в кінцевому рахунку призводять до утворення в рослинних клітинах фенольних сполук.
Починається цей процес з перетворенням кислоти хорізмовой в кислоту префеновую. Остання піддається або дегідратації, що супроводжується декарбоксилюванням, або окислювальному декарбоксилюванню. У першому випадку з кислоти префеновой утворюється фенилпировиноградная, в іншому - кислота n-гідроксіфенілпіровіноградная. Далі слід амінірованіе цих кетокислот з утворенням відповідно L-фенілаланіну і L-тирозину [18].
Однак зазначені трансформації можуть відбутися і в іншій послідовності. Амінірованіе може мати місце вже на стадії кислоти префеновой з перетворенням її спочатку в кислоту L-арогеновую. Лише потім молекула піддається дегідратації із декарбоксилюванням або окислювальному декарбоксилюванню, в результаті яких утворюється L-фенілаланін і L-тирозин.
Формуванням цих двох ароматичних амінокислот побудова бензольного кільця завершується. Закінчується і весь шікіматний шлях, який як джерело вказаних амінокислот фактично являє собою одну із складових частин первинного метаболізму клітини. Специфічні вторинні перетворення, що ведуть до биосинтезу фенольних сполук, починаються тільки після цієї стадії метаболізму, причому вони беруть початок від одного єдиного продукту шікіматного шляху - L-фенілаланіну. [17]
. 6 Якісне визначення
Фенольні глікозиди, які мають вільну гідроксильну групу, дають всі реакції, характерні для фенолів, наприклад, з железоаммоніевие квасцами, реакцію діазотування та ін.
У разі якщо фенольний гідроксид глікозильов...
