льфітом Лужного металу, амонію або кальцію.
При утворенні тіосульфату (так само як и полісульфідів) має Важлива значення гідроліз сірки як первинна стадія процесса. Встановл, что при кіп'ятінні порошку сірки з водою гідроліз идет по Реакції:
S + 2 H 2 O=H 2 S + H 2 SO 2
Унаслідок крайньої нестійкості сульфоксілова кислота H2SO2 розкладається при по Реакції:
H2SO2=SO2 + S + 2H2O
А при по Реакції:
H2SO2=S2O32- + H2O + 2H +.
1.6.1 Сульфітній метод
провідної відповідно до Рівняння:
Na 2 SO 3 + S=Na 2 S 2 O 3
Сульфітній способ Отримання натрій тіосульфату Полягає в розчіненні мілко подрібненої сірки в гарячее розчіні натрій сульфіту Na 2 SO 3. Ця Реакція протікає з малою швідкістю, особливо спочатку, коли идет повільне змочуваності сірки; для прискореного цього процесса рекомендуються додаваті в розчин катіонно-активнi Речовини - броміді аміл-, октіл-, деціл-, додеціл-, тетрадеціл-, бензил- и цетілпірідіній та Інші, або попереднє подрібнюваті сірку в суміші з маткових Розчин тіосульфату. Na 2 SO 3
Кіп ятіння Розчин сульфіту з сіркою виготовляють в чавуна реакторі з мішалкою и парових сорочках. У реактор завантажують воду, безводний сульфіт Na 2 SO 3, 40-41% розчин гідроксиду натрію NaOH (4 л на 100 л води) для Запобігання розкладання сульфіту та сірки. Кіп ятіння ведуть 3-5 годин при 90-100 ° С. До кінця варіння Густина Розчин досягає 1,57 г/см 3 и Зміст сульфіту в ньом зніжується до - 1,5%.
Отримання розчин має Лужний реакцію и усереднюється Розчин натрій бісульфіта, до которого Попередньо додаються кальціновану соду (3 кг на 30л Розчин бісульфату). Усереднення триває 1 рік. при 60-80 ° С. Его віробляють для перекладу надлишково лузі и Утворення в процессе кип ятіння натрію сульфіду та натрію дісульфіду в сульфіті та тіосульфаті:
NaOH + NaHSO 3=Na 2 SO 3 + H 2 O
Na 2 S + 6NaHSO 3=3Na 2 S 2 O 3 + 2Na 2 SO 3 + 3H 2 O 2 S 2 + 6NaHSO 3=5Na 2 S 2 O 3 + 3H 2 O
Прісутність деякої кількості Na 2 SO 3 в розчіні необходимо як стабілізатора для создания Певного значення рН, а такоже для перехіду політіонатів в Стійкий трітіонат и тіосульфат:
S 5 O 6 2- + 2SO 3 2-=S 3 O 6 2- + 2S 2 O 3 2- 4 O 6 2- + SO 3 2-=S 3 O 6 2-+ S 2 O 3 2-
Усередненій розчин відфільтровують від домішок и направляють на крісталізацію.
Сульфітній способ Отримання тіосульфату відрізняється більшою легкістю и високим ступенів использование сировини. Для відобутку 1 тонни тіосульфату натрію вітрачають 0,61 т сульфіту натрію сорту «фото» (у розрахунку на 90%), 0,2 т сірки (100%), 0,01 т кальцінованої Соди (100%), 0,04 т каустічної Соди и 0,4 г бісульфіта натрію (22,5%).
. 6.2 Полісульфідній метод
проводять за рівнянням:
Na 2 S 2 + 6NaHSO 3=5Na 2 S 2 O 3 + 3H 2 O
Для Приготування Розчин полісульфіду Na 2 S 2 Використовують теплий розчин натрій сульфіду (70? С), зазвічай луг, одержаний при вілуговуванні плаву сірчістого натрію. Цей луг має Густин 1,264 г/мл и примерно Наступний склад (у%): 20 - Na 2 S, 2 - Na 2 S 2 O 2, 2,5 - Na 2 CO 3, l, 6 - Na 2 SO 4. У ньом розчіняють стехіометрічну Кількість газової сірки. До Розчин полісульфіду додаються Повільно (щоб избежать сильного спінювання) розчин натрій бісульфіту до нейтральної Реакції. Отримання полісульфіду и нейтралізація его бісульфітом здійснюють в Стальова котлі, ЗАБЕЗПЕЧЕННЯМ парових змійовіком и мішалкою, что обертається зі швідкістю 30 об/хв. Отриманий розбавленій розчин тіосульфату фільтрують и переробляють на крісталічній продукт тимі ж прийомами, Які застосовуються в сульфідному методі.
степень использование сировини у ВИРОБНИЦТВІ тіосульфату полісульфіднім методи стають: натрій сульфіту 84 - 85%, бісульфіта ~ 92%, сірки ~ 90%. На I тонну натрій тіосульфату вітрачають: 0,235 т натрій сульфіту (62%), 0,056 т комовой сірки, 1,45 т натрій бісульфіту, 3,5 т пари, 2,5 м 3 води, 40 кВт · год. електроенергії. Так як сировину (сірчістій ??натрій, бісульфіт) вводящая у виробництво у виде водних розчінів, то на шкірних тонну виготовленя продукту та патенти віпаровуваті ~ 870 кг води, почти половину кількості води, что містіться в Слабко розчіні тіосульфату. Проти виробництво тіосульфату полісульфіднім методом может буті організовано по замкнутій ціклічній схемі, что дозволяє Повністю усунуті з Виробничий процес віпаркі тіосульфатного лузі.
За цією схеми розчінення Соди для Приготування бісульфіта має вестися не в во...
