глядати наступним чином:
В
де точками позначені внутрімолекулярні водневі зв'язки. Цей нейтральний комплекс нікельдіметілгліоксім і є показником наявності іонів нікелю в розчині. Осадження зазвичай проводять з розбавлених аміачних розчинів при рН = 8-9. Комплекс дуже стійкий; логарифм константи стійкості дорівнює lgОІ = 17, 32. Реакція вельми чутлива: межа виявлення m = 0, 16 мкг, граничне розбавлення V lim = 3 в€™ 10 5 мл/г. Оскільки діметілгліоксім малорастворим у воді, то запропоновано використовувати не сам діметілгліоксім, а його двонатрієва сіль, яка розчиняється у воді. З допомогою діметілгліоксіма можна визначати також і паладій (II), залізо (II), вісмут (III), кобальт (III). При визначенні нікелю для усунення заважає дії вісмуту, заліза та кобальту іони останніх маскують введенням тіоглікоевой кислоти. Невелика кількість іонів кобальту і заліза можна також маскувати введенням винної кислоти. Для маскування великих кількостей цих іонів рекомендують додавати у розчин добавки N, N-ді (оксіетилен) гліцину. Діметілгліоксім використовують і при фотометрическом визначенні нікелю в присутності окислювачів.
1-нітроза-2-нафтол (О±-нітрозо-ОІ-нафтол, або реактив Іллінського)
В В
також вважається класичним органічним аналітичним реагентом. Вперше він був запропонований М.А. Ильинским і Г. Кноре для гравіметричного визначення кобальту у формі комплексу Зі III L 3 , де HL - молекула 1-нитрозо-2-нафтолу. Комплекс виділяється з розчинів у вигляді пурпурно-червоного осаду. Точна структура комплексу поки не відома. Передбачається можливість здійснення як п'яти-, так і шестичленних хелатних металлоціклов типу
В
Комплекс дуже стійкий: логарифм константи стійкості lgОІ = 17. Реакція дуже чутлива: межу виявлення m = 0, 5 мг, граничне розбавлення V lim = 3 в€™ 10 -5 мл/г. З використанням 1-нітрозо2-нафтола можна також визначати також нікель, паладій, залізо. p> Розроблено фотометрична методика визначення кобальту за допомогою розглянутого органічного реагенту. <В
3. РЕАКЦІЇ БЕЗ УЧАСТІ КОМПЛЕКСНИХ СПОЛУК МЕТАЛІВ
3.1 Освіта забарвлених сполук з їх відкриває речовинами
дифеніламін ( C 6 H 5 ) 2 NH при реакціях в кислому середовищі з сполуками, що містять окислювачі (NO 2 Л‰ , NO 3 Л‰ , BrO 3 Л‰ , CrO 4 2 Л‰ , MnO 4 Л‰ , Fe 3 + та ін) забарвлює розчин в синій колір внаслідок незворотного окислення дифениламина в синій діфенілдіфенохінондіімін. Ця реакція - фармакопейна, використовується для відкриття, наприклад, нітратів і нітритів. З нітратами реакція протікає за схемою:
<...
