/p>
Вперше рентгеноструктурний аналіз L-аскорбінової кислоти був виконаний ще на початку 30-х рр.. з метою допомогти структурним дослідженням, проведеним у Бірмінгемі, і фактично підтвердив висновки бірмінгемській групи. У 60-і рр.. в роботі Хвослефа з Осло, виконаної за допомогою методів рентгенівської та нейтронної дифракції, було виявлено, що кристали аскорбінової кислоти відносяться до моноклінної просторової групі з чотирма молекулами в елементарній комірці. У кристалі існує два типи молекул (А і В) з вісьмома міжмолекулярними водневими зв'язками (рис. 3.7).
В
Конформації молекул А і В фактично ідентичні в тому сенсі, що в обох випадках С-5-ОН розташована антіперіпланарно відносно С-4-Н і С-6-ОН (рис. 3.8). Солі L-аскорбінової кислоти містять резонансно-стабілізований аскорбатний аніон, що утворюється при депротонування
С-3-ОН. Рентгеноструктурні дані підтверджують очікувана зміна довжини зв'язків у кон'югованій системі аніону О-С-3 = С-2-С-1 = О порівняно з нейтральною молекулою (табл. 3.2). br clear=all>В
У багатьох солях аскорбінової кислоти сумарний ефект координованого іона металу і водневого зв'язування призводить до того, що С-6-ОН знаходиться в синклинальной (або гош)
орієнтації щодо З-5-ОН. p> 1.3.2 Ультрафіолетова спектроскопія
УФ-спектр L-аскорбінової кислоти при рН 2 має максимум поглинання при 243 нм (е = 10 000 міль ~ 1дм3см ~ 1), який при рН 7,0 зсувається в червону область до 265 нм (е = 16 500моль_дм3см ~ 1) за рахунок депротонування С-3-ОН групи.
Ці зміни відповідають ПЂ в†’ ПЂ * електронному переходу в сполученої подвійний вуглець-вуглецевого зв'язку п'ятичленного лактонного кільця.
1.3.3 Інфрачервона спектроскопія
В ІЧ-спектрі L-аскорбінової кислоти є ряд цікавих
максимумів поглинання. (рис.3.9)
В
В
Особливий інтерес представляє область валентних коливань
О-Н від 4000 до 2000 см -1 (рис.3.10). p> Так як довжини водневих зв'язків (і відповідно міцність) в кристалі відомі, можна провести кореляцію цих максимумів поглинання і характеристичних валентних коливань ОН-груп, беруть участь в утворенні водневих зв'язків. Очевидно, що чотири виразних піку у високочастотному крилі спектру відповідають спиртовим ОН-групами при С-5 і С-6 бічного ланцюга (табл. 3.3).
В
енольними гідроксили при С-2 і С-3 беруть участь в утворенні більш міцних водневих зв'язків з укороченим відстанню О-О (0,261-0,267 нм), що виражається у вигляді складної серії розширених смуг в області 3100-2200см -1 , відповідних молекулам А і В. Безсумнівно, пік з максимумом поглинання 2915 см -1 поблизу високочастотного крила спектру є наслідком накладення сигналів валентних коливань С-Н. Що стосується низькочастотних сигналів, сильне поглинання при 1754 см -1 було віднесено...
