асть такі іони, як Fe 2 + і Fe 3 + , а також Cu + і Cu 2 + . Знайдено, що іони Cu + сильно прискорюють розкладання арілпероксідов, наприклад:
В
Цю реакцію можна використовувати для генерування радикалів так як при термолизе арілпероксідов можливе розкладання радикала до
Іони Cu + беруть участь також в розкладанні солей діазонію ArN 2 + Cl - до ArCl + N 2 (реакція Зандмейера), при якому вельми ймовірно освіту в посередником з'єднання:
В
Перша стадія полягає у відновленні іона диазония іоном міді (I), в результаті чого утворюється арильний радикал. У другій стадії цей радикал відриває галоген від хлориду міді (II), відновлюючи його до CuX.
Галогенід міді (I) регенерується і по суті служить каталізатором. Також CuX (I) є переносником електрона, так як мідь має вільну орбіталь.
Механізм реакції Зандмейера, що протікає по радикальному типом з перенесенням електрона, можна представити таким чином:
В
Кінетично реакція Зандмейера описуються наступним чином:
В
Реакція Зандмейера широко застосовується для отримання різних ароматичних хлоридів і бромідів і по всій ймовірності, найкращий введення хлору або брому в ароматичне кільце, однак вона не непридатна для отримання фторидів і иодидов.
Під дією солей міді (I) діазонівая група може бути заміщена на нітро-, ціано-, сірковмісні групи:
В
При наявності в субстраті електроноакцепторних груп каталізатор не потрібно.
В В
Література
1. Кері В«Поглиблений курс органічної хімії В», М.,В« Хімія В», 1981р.
2. Нейланд В«Органічна хімія В». 425 - 427. p> 3. Несмєянов О.М. В«ХіміяВ», 1974р. 98-99. p> 4. О.А. Реутов В«Теоретичні основи органічної хіміїВ», М., 1964р., 327-333. p> 5. П. Сайкс В«Механізми реакцій в органічній хімії В», М.,В« Хімія В», 470 - 472, 242, 1991р.
6. Дж. Марч В«Органічна хімія В», М., 1980 р., стор. 39-45, 62-70.
