місткім, чем тітрування з індікатором.
Для потенціометрічного тітрування збірають ланцюг з індікаторного електроду в аналізованому розчіні и електроду порівняння. У якості електродів порівняння Частіше Всього застосовують каломельних або хлорсрібній. [5]
Рис. 2.Установка для потенціометрічного тітрування: 1 - магнітна мішалка; 2 - насіченій каломельних електрод; 3 - рН-метр з міліметровою шкалою; 4 - індікаторній електрод; 5 - бюретка.
8. Визначення точки еквівалентності
На рис. 3 представлена ??крива тітрування соляної кислоти гідроксідом натрію. Вона почти точно відтворює теоретичну криву тітрування Сильної кислоти сильною основою. Як видно, в точці еквівалентності відбувається різкій стрибок ЕРС, вікліканій різкою зміною потенціалу індікаторного електроду. За ЦІМ стрибком можна візначіті точку еквівалентності и потім розрахуваті вміст соляної кислоти. [2]
Рис.3. Криві потенціометрічного тітрування: а - звічайна крива; б - діференційна крива; в - крива тітрування за другою похідною; г - крива Грана
Для знаходження точки еквівалентності часто будують діференціальну криву в координатах ?? Е/?? V - V (рис.3 б ). На точку еквівалентності вказує максимум отріманої крівої, а відлік на осі абсцис, відповідній Цьом максимуму, дает про єм титранту, что БУВ витраченного на тітрування до точки еквівалентності. Визначення точки еквівалентності за діференціальною кривою значний точніше, чем за простою залежністю Е - V.
Оскількі похідна функція, что має максимум, в точці максимуму дорівнює нулю, одного похідна потенціалу за про ємом (?? 2 Е/?? 2 V) в точці еквівалентності буде дорівнюваті нулю. Цю властівість Використовують такоже для знаходження точки еквівалентності (рис.3 в ).
За пробачимо та ЗРУЧНИЙ методом Грана точку еквівалентності визначаються за графіком в координатах
.
Перед цяткою еквівалентності и после неї крива Грана лінійна, а сама точка еквівалентності находится як точка Перетин ціх прямих (рис.3 г ). Перевага та зручність методу Грана особливо помітні при аналізі розбавленіх розчінів, что дозволяють візначіті точку еквівалентності з достаточно точністю внаслідок лінійності графіку.
Кож нерідко в потенціометрічному тітруванні Використовують его Нові варіанти: некомпенсаційні методи та методи тітрування під дією Струму.
У некомпенсаційному методі потенціометрічного тітрування вімірюють НЕ ЕРС, а струм, что вінікає в гальванічному елементі. У початковий момент тітрування ЕРС Елемент компенсується зовнішньою ЕРС и струм в ланцюзі відсутній. У процессе тітрування компенсація порушується, в ланцюзі вінікає електричний струм, причому в області точки еквівалентності струм різко підвіщується пропорційно скачку ЕРС в Доній області. Крапку еквівалентності можна фіксуваті безпосередно за різкім підвіщенням Струму або найти графічно за залежністю
,
де - ПРИРІСТ сили Струму при додаванні в розчин титранту. [1]
До некомпенсаційніх методів можна Віднести и потенціометрічне тітрування з біметалічною парою електродів. Цей метод Заснований на тому, что деякі інертні метали з різною швідкістю відклікаються на зміну потенціалу системи. Цей метод Заснований на тому, что деякі інертні метали з різною швідкістю відклікаються на зміну потенціалу системи. Например, платина Швидко реагує на зміну відношення концентрацій окісленої та відновленої форм, а вольфрам Повільно. Тому, если зануріті платиновий и ВОЛЬФРАМОВИХ електроди в титрувань розчин, что містіть окисно-відновну систему, и віміряті різніцю потенціалів между ними во время тітрування, то до точки еквівалентності вона буде около до нуля, а в точці еквівалентності різко растет.
ШВИДКІСТЬ Деяк окисно-відновних реакцій, особливо з участю органічніх Речовини, віявляється недостатньою для использование їх в титриметричному методах. У таких випадка електроди полярізують путем пропускання невеликого Струму (10 - 5 А), что різко підвіщує ШВИДКІСТЬ встановлення рівноважніх потенціалів и Суттєво - стрибок тітрування. Тітрування під дією електричного Струму дозволяє Проводити аналіз систем, Які при відсутності Струму потенціометрічно НЕ тітруються. [2]
9. Іон-селектівні електроди
Вірішальній Вплив на розвиток и Успіхи іонометрічного методу АНАЛІЗУ вплінуло вдале конструювання Іон-селективні електродів на Основі різніх мембран. Скляні іоноселектівні електроди чутліві до іонів Лужний металів Li +, Na +, K +, ...
