2 + + 1 2
є основою іодометріческім визначення заліза. Таким чином, цю реакцію можна використовувати для визначення та відновників, і окислювачів. У першому випадку застосовують для титрування робочий розчин йоду, у другому - робочий розчин тіосульфату натрію; останній реагує з йодом у відповідності з рівнянням
Na 2 S 2 O 3 + h = Na 2 S 4 O 6 + 2NaI.
Незалежність двох основних реакцій методу від кислотності розчину представляє важливу особливість іодометріческім визначень. Окислювально-відновний потенціал системи 12/2Г не залежить від рН розчину, тому іодометріческім визначення можна проводити в широкому інтервалі кислотності розчину (рН = 2-10). Це дає можливість підбирати в кожному окремому випадку найсприятливіші для визначення окислювачів або відновлювачів умови кислотності і застосовувати Іодометріческій метод для визначення значно ширшого кола об'єктів, ніж в інших методах титриметричного аналізу. Ілюстрацією може бути визначення миш'яку. Реакція окислення миш'яку (III) до миш'яку (V) проходить за рівнянням:
HAsO 2 + 2Н 2 < span align = "justify"> Про <-? H 3 AsO 4 + 2Н + + 2е
З рівняння видно, що під час реакції виділяються іони водню, отже, миш'як окислюється легше в лужному або в слабо лужному розчині. Застосовувати для титрування миш'яку такі окислювачі, як перманганат або біхромат калію, в цьому випадку незручно. Перманганат відновлюється до марганцю (II) легше в сильно кислому середовищі; в слабо лужному розчині окислювальний потенціал перманганату знижується, внаслідок чого реакція між перманганатом і миш'яком відбувається дуже повільно і не стехіометрично. Продуктами реакції є сполуки марганцю (II) і марганцю (IV), співвідношення між кількостями яких зазвичай не постійно і залежить від умов визначення. У той же час Іодометріческое визначення миш'яку проходить без жодних труднощів. Окислювальний потенціал системи 1 2 /2Г не змінюється під впливом кислотності; рН розчину можна встановлювати тільки залежно від специфічних умов протікання реакції.
Ця особливість іодометріческім методу обумовлює його широке застосування при визначенні найрізноманітніших неорганічних і органічних сполук.
Інша особливість іодометрії полягає у високій точності встановлення точки еквівалентності, що пов'язано з наявністю чутливого специфічного індикатора. В якості індикатора застосовують розчин крохмалю, який утворює з найменшими кількостями йоду забарвлене в інтенсивно синій колір адсорбційне з'єднання. Реакція відрізняється високою чутливістю - вже 0,00001 М розчини йоду забарвлюються в присутності крохмалю в синій колір. Крапку еквівалентності можна також встановити за жовтим забарвленням вільного йоду; підвищити чутливість в цьому випадку можна шляхом екстракції йоду в шар органічного розчинника (хлороформу, тетрахлорида вуглецю та ін.) Таким способом можна перекласти найменші кількості йоду з великого обсягу водного розчину в невеликий обсяг органічного розчинника і значно посилити інтенсивність жовтого фарбування. p align="justify"> Існує дві основні причини похибок при іодометріческім визначеннях. Перша обумовлена ​​летючість йоду і його розчинів. Тому всі роботи, пов'язані з виділенням йоду, доцільно проводити в закритих склянках або колбах. Внаслідок летючості йоду і його малої розчинності у воді для титрування застосовують розчини йоду в концентрованому розчині йодиду калію. При визначенні окислювачів створюють в розчині великий надлишок йодиду калію, щоб перевести виділяється при реакції твердий йод в розчин і зменшити його летючість. Друга причина похибок - окислення розчинів йодиду калію киснем повітря. p align="justify"> броматометрія.
Бромат калію в кислому розчині виявляє досить сильні окислювальні властивості. Електронно-іонну реакцію відновлення бромат-іонів можна представити таким рівнянням:
ВЮз '+ 6YT + бе "= Вг" + ДТ 2 О, Е про
