fy"> p -CH 3 OC 21 H 27 O 10 N13 p -CH 3 C 21 H 27 O 9 N30 p -CH 3 C 21 H 27 O 9 N27 m -CH 3 C 21 H 27 O 9 N24 m -CH 3 C 21 H 27 O 9 N38 < i align="justify"> p -ClC 20 H 24 O 9 NCl17 p -ClC 20 H 24 O 9 NCl8 m -ClC 20 H 24 O 9 NCl16 m -ClC 20 H 24 O 9 NCl11
Раніше авторами роботи синтезовано ряд глікозидів тре -бутіл - 4-гідрохінону з метою вивчення їх антиоксидантних властивостей. Подібні з'єднання інгібують ліпідне окислення. В якості вихідних глікозил-донорів розглядалися сповна ацетильовані D-глюкоза, D-галактоза і 2-дезокси - 2-бутанамідоглюкопіранозілхлорід. Були вивчені умови глікозилювання тре -бутіл - 4-гідрохінону (табл. 4). У всіх випадках реакція протікала з утворенням суміші аномеров. Сумарний вихід ? - і ? -глікозідов склав від 33 до 40%. Освіта продуктів з ? -конфігурації гликозидной зв'язку спостерігалося більшою мірою (табл. 4). В якості побічного продукту ідентифікований глікозид 72 з виходом 2% (схема 18). Використання тріфлата ітербію (Yb (OTf) 3) зменшувало час реакції, але не впливає на вихід продуктів і стереоселективність реакції. Взаємодією пентаацетата ? - D - галактози 70b з зміщенням гидрохиноном отримано відповідний < i align="justify">? -галактозід з виходом 40% (табл. 4). Введення 2-дезоксисахара в молекулу двухатомного фенолу стало можливим при використанні ? - D-глюкопіранозілхлоріда. 2-Аміноглікозид гідрохінону отриманий з виходом 60%.
Схема18
Таблиця 4. Виходи глікозидів тре -бутілгідрохінона
ДонорУсловіяПродуктСуммарний вихід, (%) Співвідношення ? /? 69a ( p -СH 3) PhSO 3 H, 125 о С 71a / 71a + 72 33 + 229/71 69a ( p -СH 3) PhSO 3 H, CH 2 Cl 2 71a / 71a 674/96 69a ( p -СH 3) PhSO 3 H, Yb (OTf) 3, CH 2 Cl 2 71a 6110/90 70b ( p -СH 3) PhSO 3 H, CH 2 Cl 2 71b / 71b 4015/85 70c ZnCl 2, CH 2 Cl 2 71c / 71c 6011/89 70b ZnCl 2, CH 2 Cl 2 71d / 71d 405/95
3. МАТЕРІАЛИ І МЕТОДИКА ДОСЛІДЖЕННЯ
Температури плавлення визначали на приладі ПТП, оптичне обертання при 20-25 ° С - на поляриметрії Polamat-A (l=546 нм).
Аналіз складу реакційних сумішей, чистоти синтезованих сполук, а також моніторинг реакцій, проводили методом тонкошарової хроматографії (ТШХ) на пластинках Sorbfil-АФВ-УФ («Сорбполімер», Росія). Для прояву хроматограм використовували системи розчинників: бензол-ізопропіловий спирт, 10: 1 (А), хлороформ - ізопропіловий спирт 15: 1 (B). Зони речовин виявляли 5% розчином сірчаної кислоти в етанолі при нагріванні до 200-300 о С або УФ-опроміненням при довжині хвилі 254 нм. Виділення індивідуальних речовин здійснювали хроматографією на силікагелі Kieselgel 60 (0.063-0.200 мм).
1 Н ЯМР спектри отримані на спектрометрах Varian Mercury - 400 (400 МГц), внутрішній стандарт - Me 4 Si. Наведено хімічні зрушення (ХС) (м.д., d -шкала) і константи спін-спінової взаємодії (КССВ, J , Гц).
Використовували 15-краун - 5 (Merck, Німеччина), карбонат калію (хч), пропан - 2-ол (ч) (Технохим), бромід ртуті (Технохим), ацетонітрил (Сфера Сім, чда ), хлороформ (чда), ацетон (чда), бензол (чда) (Кримлаборреактів).
Піразо [4,5- c ] ізохіноліну 74, 76, 78, 80 синтезовані відділом хімії біологічно активних сполук Інститутом фізико-органічної хімії і вуглехімії ім. Л.М. Литвиненка НАН України.
Синтез 8- [4- (2-aцетамідо - 3,4,6-три-О-ацетил - 2-дезоксі-? -D-глюкопіранозілоксі) феніл] - 3-метил - 5, 6-диметокси - 1-фенілпіразо [4,5 c] ізохіноліну (75)
Суміш 500 мг (1,4 ммоль)? - хлориду 73 , 562 мг (1,4 ммоль) піразолоізохіноліна 74 , 869 мг (6,3 ммоль) безводного карбонату калію і 54 мкл (...
