и набори з трьох - п'яти колонок, що містять сорбенти з послідовно зростаючим розміром пір
(наприклад, Ој-стірогель 102 +103 +104 +105 вЉ•) *, області поділу яких перекриваються. При цьому, як правило, отримували калибровочную залежність з лінійним діапазоном близько трьох порядків і з досить великими криволінійними ділянками, а тривалість аналізу (при найбільш типовою швидкості потоку 1 мл/хв) становила 40-45 хв. Головним недоліком даної калібрування є суттєве погіршення селективності розділення на криволінійних ділянках, що помітно знижує точність результатів. Крім того, різко ускладнюється обробка експериментальних дан-них. Тому особливе значення має вибір такої розділової системи, яка характеризується лінійною залежністю логарифма молекулярної маси полімеру від утримуваного обсягу. У цьому випадку можна розглядати хроматограму як дзеркальне відображення диференціальної кривої ММР в логарифмічному масштабі.
Запропоновано принцип бімодального розподілу розмірів пор, який дозволяє складати набори колонок з значно кращими робочими характеристиками. Відповідно до цього принципом, для складання набору колонок з лінійною калібрувальної залежністю в широкому інтервалі молекулярних мас потрібно використовувати тільки два сорбенту з розмірами пор, що відрізняються на один-півтора порядку і мають помірно вузьке розподіл пор за розміром. Розділова ємність С 2 колонок з цими сорбентами повинна бути приблизно однаковою. Отримані бімодальне набори колонок, як правило, мають лінійний ділянка калібрувальної кривої, перекриває близько чотирьох порядків зміни молекулярної маси, і помірну роздільну здатність. За рахунок скорочення числа колонок відповідно зменшується тривалість поділу. Так, бімодальне набори, що випускаються фірмою В«ДюпонВ» і що складаються з колонок з зорбаксамі PSM-60 і PSM-1000 довжиною по 25 см, мають лінійну калібрування в діапазоні молекулярних мас від 2-10 2 до 10 6 і гарантовану ефективність не менше 20 000 т. т.
Подальші дослідження показали, що необхідний розподіл пір сорбенту за розмірами, забезпечує лінійну калібрування в будь-якому заданому діапазоні молекулярних мас, у випадку є мультимодальних і може бути розраховане на ЕОМ.
Таким чином, маючи кілька сорбентів різної пористості з відомим розподілом пор за розміром, можна розрахувати складу змішаного В«лінійногоВ» сорбенту.
Так, калібрувальна залежність трімодального сорбенту на основі макропористих стекол в діапазоні молекулярних мас від 2-10 3 до 4-10 5 мала значно більш високу ступінь лінійності, ніж у бімодальних наборів, описаних у роботі.
Лінійні набори можна складати і з колонок з напівжорсткими гелями. Наведемо приклад складання лінійного набору з колонок з стірогелямі в тому випадку, коли розділова ємність першої колонки помітно менше, ніж другий. Отримана калібрувальна залежність являє собою ламану лінію з точкою зламу, відповідної молекул...
