дозволяє отримувати з хорошим виходом цитронеллол.
Алкілзамещённие циклогексану. Похідні циклогексанолу. Ментол. М'ятні масла. У парфумерно-косметичних складах знайшли деякий застосування дещо запашних алкілзамещённих циклогексанов. Так, темінол (5) і Віктол (6) є синтетичними запашними речовинами, застосовуваними завдяки їх мускусних запаху з санталових і ірисовим тонами в отдушках для мила та миючих складів, а також в парфумерних композиціях. Обидва ціклогексілалканола (5,6) синтезують з цитраля (1) його кротонової конденсацією з метілетіл- і метилізобутилкетоном (2), відповідно. Проміжні Енан (3) потім ціклізуется в присутності фосфорної кислоти і утворилися при цьому алкіліонони (4) гидрируются до повного насичення:
Одним з важливих ароматизаторів для косметичних та гігієнічних засобів є ментол (14). Його широко застосовують в косметичних виробах по догляду за порожниною рота (в зубних пастах і порошках, еліксирах, жувальних гумках), так як він надає свіжість диханню, усуваючи неприємні запахи, і повідомляє диханню приємний м'ятний запах. Його додають в шкірні креми і бальзами, призначені для і після гоління, так як ментол знижує чутливість нервових закінчень. Його використовують також для ароматизації тютюну і харчових продуктів. У медицині він відомий як зовнішній болезаспокійливий і антисептик (при запальних захворюваннях верхніх дихальних шляхів). Крім того, його використовують як спазмолітик при стенокардії в лікарському засобі валідолі, що складається з суміші 25% ментолу з 75% метилового ефіру ізовалеріанової кислоти. Цікаво, що ароматизація ментолом приміщень, в яких проводяться іспити може сприяти мобілізації розумових здібностей у екзаменуються і, по видимому, помітно позначитися на рівні оцінок.
Власне ментол - це 2-гідрокси - 1-ізопропіл - 4-метілціклогексан, в якому всі заступники знаходяться в екваторіальному положенні. Саме він володіє найбільш чистим м'ятним ароматом і холодящім ефектом в порівнянні з іншими геометричними ізомерами. Причому вважають, що в (-) - енантіомер ці властивості виражені в дещо більшою мірою. Подібні спостереження говорять про те, що оптичні антиподи відрізняються не тільки у властивості обертати площину поляризованого світла.
Натуральний (-) - ментол виділяють в промислових масштабах з сухого листя перцевої м'яти (Mentha piperita) перегонкою ефірних масел з водяною парою (вихід масел 2%). При їх охолодженні до - 5оС ментол кристалізується і його центрифугують. У цих маслах ментол знаходиться як у вільному, так і у зв'язаному у вигляді (в основному це складні ефіри). Тому для підвищення виходу ментолу проводять лужний гідроліз масел в спирті. Спирт потім відганяють, а до залишку додають воду і екстрагують ментол. Після осушки екстракту розчинник упарюють, залишок обробляють борною кислотою для зв'язування ментолу у вигляді нелетучего бората, а всі летючі побічні компоненти (до 30% від маси масла) видаляють перегонкою під вакуумом:
У промисловості тонкого органічного синтезу ментол отримують з різноманітних видів сировини. Один з методів заснований на його синтезі у дві стадії у вигляді рацемату реакцією електрофільного алкілування мета-крезолу (16) 2-хлорпропаном в присутності кислот Льюїса. Ізопропільний група в основному заміщає водень по стерически найменш утрудненого орто-положенню щодо фенольного гідроксилу. Цей ізомер потім гидрируются під тиском над нікелем при нагріванні з отриманням суміші діастереомерів ментолу. Етерифікацією ментолу отримують другий ароматизатор - ментілацетат (15):
В іншому підході (гліоксилової метод) моноалкоксіфеноли (3, 22) конденсують в лужному середовищі з 2-оксоацетатом (24), що призводить до 2-арил - 2-гідроксіацетату натрію (26). Цю сіль (26) далі піддають окислювальному розщепленню або повітрям, або 3-нітрофенілсульфонатом натрію. По третьому (прямому) методу ефіри (3, 22) форміліруют в умовах реакції Раймера-Тимана (система СНСl3/КОН). Утворені побічні орто-гидроксибензальдегида відганяють з водяною парою, а цільові пара-ізомери (18, 27) очищають кристалізацією. Розроблено також менш ефективний перехід від гваякола (3) до ваніліну (18) через з'єднання (25) - продукт його електрофільної конденсації з тріхлоретаналем (хлоральний спосіб). Після стадії каскадного окисного гідролізу (продування повітрям), що проводиться у присутності мета-нітробензолсульфоната і лугу з виходом до 50% утворюється кінцевий продукт (18).
Слід виділити також ще два самостійних технічних методу виробництва ваніліну. По одному з них евгенол (7) ізомеризуючий дією лугу і ізоевгенол О-ацилуючий з отриманням ацетату ізоевгенола (19). Цей ефір потім піддають окислювальному розщепленню по пропенільному радикалу з подальшим зняттям ацильної захисту:
...
