У другому методі використовують в якості вихідної сировини деревні лігніни. Ванілін отримують гідролізом лигнинов - відходів виробництва целюлози, гідролізного спирту і дріжджів з деревини. Лігніни знаходяться в рослинах у зв'язаному з целюлозою, геміцелюлозою і пентозанами вигляді. Вони є полімерами, що містять трізамещённие бензольні ядра, частина яких при гидролитической деполімеризації перетворюється на олігомери і димери гваяцільного типу (наприклад, 28, 29), які потім розщеплюються з утворенням ваніліну.
Лужний гідроліз лигнинов проводять під тиском при 170оС в присутності м'якого (для формування альдегідної групи) окислювача, наприклад, оксидів міді або марганцю. Розчин ванілата натрію (30), підкисляють сірчаною кислотою (до рН 5) і центрифугують для відділення колоїдних домішок. Ванілін екстрагують дихлорметаном або бутанолом і очищають через його бісульфітне похідне (31), водний розчин якого потім підкислюють після видалення смолообразних домішок. Вирізняється сірчистий ангідрид видаляють з розчину продуванням повітря, а ванілін при цій операції кристалізується. Його остаточно очищають перекристалізацією з води. Щорічне сумарне виробництво ваніліну у світі перевищує 12 000 тонн.
Синтез похідних Інду тетрагідронафталіна з мускусним запахом. Похідні Інду входять до групи важливих запашних речовин, що володіють мускусним запахом. Вони знайшли застосування в косметичних і парфумерних виробах, а також в якості ароматизаторів миючих засобів оскільки відрізняються стійкістю, цілком доступні і не впливають на властивості фарбувальних добавок. Головними представниками цієї групи є целестолід (1), тразеолід (2) і фантолід (3):
- Ацетил - 6-трет-бутил - 1,1-діметіліндан (1) синтезують у дві стадії, виходячи з трет-бутілбензола (4) і ізопрену (5). На першій стадії відбувається кіслотнокаталізі-Руєм тандемне алкілування? Ціклоалкілірованіе ароматичного ядра через проміжний катіон (6). На другій стадії здійснюють електрофільне ацетилирование утворився Інду (7) хлористим ацетилом в присутності каталізаторів Льюїса, регіоселективність якого має стерическую контроль.
Семізамещённий Інду (3), ізомерний тразеоліду (2), цінний не тільки запахом мускусу, а й тим, що він проявляє властивості фіксатора запахів інших запашних речовин. Його синтезують з-цимол (8) і 2-метилбутан - 2-олу (9) або 2-метилбутен - 2-ена (10). Реакцію алкілування проводять при каталізі концентрованої сірчаної кислотою при 0-100оС. На відміну від першої стадії у синтезі целестоліда (1) в даному випадку протікає алкілування Алкеніл (10) по боковому ізопропільний заступнику в цімол (8). Це відбувається після попереднього відщеплення від нього гідрид-іона, акцептором якого є катіон (11), що утворюється в кислому середовищі або зі спирту (9) або з алкена (10). Потім утворився арілалкільний катіон (12) приєднується до нової молекулі алкена (10) з формуванням катіона (13). Останній в результаті тандемной реакції циклізації переходить в Інду (14). Стадією його взаємодії з ацетилхлоридом по реакції Фріделя-Крафтса закінчують хімічну схему виробництва фантоліда (3). Можливий і інший шлях синтезу Інду (14) - циклоконденсації сполук (9) або (10) з пара-метілзамещенним?-стіролом (15).
Тразеолід (2) можна отримати з (4-метил) феніл (2-пропіл) кетона (16) за наступною схемою:
1.2 Біологічна активність ефірних масел
Зупинимося на деяких найважливіших властивості ефірних масел, які дозволили їм зайняти настільки значне місце серед профілактичних і лікувальних засобів, що застосовуються людиною.
В організмі важко знайти структури, органи або функції, на які не чинили б активного впливу біологічно активні речовини природного походження.
Насамперед, слід вказати на їх антимікробну, антигрибкову і антивірусну дію, що пов'язано з наявністю в маслах особливих біологічно активних речовин, що відносяться до фитонцидам, явище яких у рослинному світі відкрито в 1928 - 1930 рр. зоологом Б. П. Токін. Саме він на початку «пенициллиновой епохи» запрошував медиків до того, щоб разом з біологами передбачати наслідки найбільшого експерименту, який медицина почала проводити над людьми і бактеріями за всю історію людства: в організм мільйонів людей стали вводити нові антисептики. Відбувся й відбувається стихійний відбір найбільш стійких форм мікроорганізмів, тим самим створюється і база для еволюції інфекційних захворювань. Біологи давно передбачали, що природа може по-різному «мститися». Було передбачено не тільки поява нових стійких форм мікроорганізмів, але й доведено, що введення в кишковий тракт потужних, вибірково діючих антибіотиків буде порушувати еволюційно склалися біогенезом кишкового тракту, «рівновага» в антагонізмі мікробів,...
