и атома водню, тобто переважно ароматичні альдегіди, у присутності гідроксидів лужних або лужноземельних металів диспропорционируют до спирту і кислоти.
У випадку альдегідів, що мають О±-атом водню, набагато швидше протікає Альдольна реакція. Формально атом водню однієї молекули альдегіду у вигляді гідрид-іона переноситься до зв'язку С = О іншої молекули. Починається цей процес із приєднання гідроксил-іона. Потім за участю атома металу утворюється комплекс, всередині якого і відбувається гідридний перенос.
Якщо в реакції беруть участь два різних альдегіду, то говорять про перехресної реакції Канніццаро. У такому випадку формальдегід завжди грає роль донора гідрид-іона.
9. Реакція Кляйзена - Тіщенкр (1906 р.)
При взаємодії будь-яких альдегідів з алкоголятом алюмінію відбувається гідридний перенесення, оскільки основність цього реагенту недостатня для здійснення альдольної реакції. В результаті утворюються складні ефіри карбонових кислот. p> Реакція також протікає через утворення комплексу.
10. Відновлення по Мейервейну-Пондорфу-Верлен (1925, 1926 рр..)
У звернення окислення по Оппенауеру, при нагріванні альдегідів і кетонів з каталітичними кількостями ізопропілата алюмінію в розчині ізопропанолу відбувається їх відновлення, відповідно до первинних і вторинних спиртів. У образующемся комплексі відбувається гідридний перенесення від алкоксид-іона на карбонильное з'єднання. При цьому встановлюється рівновага, зсув якого вправо здійснюють за рахунок безперервної відгону ацетону з реакційної суміші.
11. Амінометілірованіе (реакція Манніха, 1917 р.)
Кетони, що містять у О±-положенні атом водню, як С-Н-кислоти амінометіліруются при взаємодії з формальдегідом (або іншими альдегідами) і аміаком або при взаємодії з первинними або вторинними амінами. Реакція в більшості випадків проводиться у присутності кислот, хоча можливий і основний каталіз. Спочатку утворюється карбенов-іммоніевий іон, що реагує далі з енольної формою кетона.
Кінцеві продукти реакції Манніха називають підставами Манніха . p> 12. Пінаконовое відновлення
При відновленні кетонів натрієм або амальгамою натрію або магнію утворюються 1,2-діоли (пінакони, найважливіші спирти і феноли, пінакон). До тих же результатів призводить і електрохімічне відновлення (катодне відновлення). Такого типу реакції йдуть на поверхні металів і протікають через аніон-радикали, так звані Кетіль.
Бензальдегід при реакції з амальгамою натрію або цинку також може бути перетворений на 1,2-діол.
13. Відновлення по Клеменсену (1913 р.)
При реакції з амальгованих цинком і концентрованою соляною кислотою альдегіди і кетони перетворюються на вуглеводні.
14. Окислення альдегідів
Альдегіди дуже легко окислюються до карбонових кислот, будучи таким чином восстановителями.
Так, вони відновлюють аміачни...
