яної кислоти. [2]
Рис.3. Кріві потенціометрічного тітрування: а - звичайна крива; б - діференційна крива; в - крива тітрування за другою похідною; г - крива Грана
Для знаходження точки еквівалентності часто будують діференціальну криву в координатах?? Е /?? V - V (рис.3 б ). На точку еквівалентності вказує максимум отріманої крівої, а відлік на осі абсцис, відповідній цьом максимуму, Дає про єм титранту, что БУВ витраченного на тітрування до точки еквівалентності. Визначення точки еквівалентності за діференціальною кривою однозначно точніше, чем за простою залежністю Е - V.
Оскількі похідна функція, что має максимум, в точці максимуму дорівнює нулю, друга похідна потенціалу за об ємом (?? 2 Е /?? 2 V) в точці еквівалентності буде дорівнюваті нулю. Цю властівість Використовують такоже для знаходження точки еквівалентності (рис.3 в ).
За пробачимо та ЗРУЧНИЙ методом Грана точку еквівалентності візначають за графіком в координатах
.
Перед точкою еквівалентності и после неї крива Грана лінійна, а сама точка еквівалентності находится як точка Перетин ціх прямих (рис.3 г ). Перевага та зручність методу Грана особливо помітні при аналізі розбавленіх розчінів, что дозволяють візначіті точку еквівалентності з достатності точністю внаслідок лінійності графіку.
Такоже нерідко в потенціометрічному тітруванні Використовують его Нові Варіанти: некомпенсаційні методи та методи тітрування под дією Струму.
В некомпенсаційному методі потенціометрічного тітрування вімірюють НЕ ЕРС, а струм, что вінікає в гальванічному елементі. У початковий момент тітрування ЕРС Елемент компенсується зовнішньою ЕРС и струм в ланцюзі відсутній. У процесі тітрування Компенсація порушується, в ланцюзі вінікає електричний струм, причому в области точки еквівалентності струм різко підвіщується пропорційно стрибка ЕРС в Доній области. Крапку еквівалентності можна фіксуваті безпосередно за різкім підвіщенням Струму або найти графічно за залежністю
,
де - ПРИРІСТ сили Струму при додаванні в розчин титранту. [1]
До некомпенсаційніх методів можна Віднести и потенціометрічне тітрування з біметалічною парою електродів. Цею метод Заснований на тому, что деякі інертні метали з різною швідкістю відклікаються на зміну потенціалу системи. Цею метод Заснований на тому, что деякі інертні метали з різною швідкістю відклікаються на зміну потенціалу системи. Наприклад, платина Швидко реагує на зміну відношення концентрацій окісленої та відновленої форм, а вольфрам Повільно. Тому, ЯКЩО зануріті платиновий и ВОЛЬФРАМОВИХ електроди в титрувань розчин, что містіть окисно-відновну систему, и віміряті різніцю потенціалів между ними во время тітрування, то до точки еквівалентності вона буде близьким до нуля, а в точці еквівалентності різко зростає.
ШВИДКІСТЬ Деяк окисно-відновних реакцій, особливо з участю органічніх Речовини, віявляється недостатньою для Використання їх в тітріметрічніх методах. У таких випадка електроди полярізують путем пропускання невеликого Струму (10 - 5 А), что різко підвіщує ШВИДКІСТЬ встановлення рівноважніх потенціалів и Суттєво - ст...
