= a Cd +
; П† = П† 0 A З d 2 +, (2.4)
де П† - потенціал амальгамного електрода при активності кадмію в амальгами, а [ Cd ] = 1;
в) газовий електрод:
H + в”‚ Pt, H 2 ; H + + e = ВЅ H 2 ; n = 1; a Ox = A H + + ; a Red ==;
П† = П†. (2.5)
2. Електроди 2-го роду, оборотні по аниону, представляють собою метал, покритий труднорастворимой сіллю цього метал-ла, який знаходиться в рівновазі з розчином, що містить відповідний аніон: AgCl + e = Ag + Cl - ; n = 1; a Ox = a AgCl = 1; a Red = a Cl -;
П† = П†; (2.6)
П† 0 2 = П†, (2.7)
де j - стандартний потенціал срібного електрода, оборотного по катіону; ПР AgCl - твір розчинності хлориду срібла. До електродів 2-го роду відносяться:
а) газовий електрод:
ВЅ Cl < sub> 2 + E = Cl - ; n = 1; a Ox =; < i> a Red =;
П† = П†. (2.8)
б) каломельний електрод Cl - в”‚ Hg 2 Cl 2 , на якому йде електродна реакція HgCl 2 + 2 e = Hg + + 2Cl - ;
П† П†.
в) хлорсрібний електрод Cl - в”‚ AgCl, Ag, на якому йде електродна реакція AgCl + e = Ag + + Cl - ;
П†П†.
Окислювально-відновні електроди (редокс - електроди) представляють собою інертний метал, опущений в розчин, що містить окислену і відновлену форми. Рівняння Нернста для даних електродів має вигляд:
П† Red = П†, (2.9)
де а Ох ( а Про ) - Активність окисленого іона; a Red ( a В ) - активність відновленого іона. Вони діляться:
а) на прості: Fe 3 + + e = Fe 2 + ; n = 1; a Red =; a Ox =;
П† = П†; (2.10)
; n = 1;;;
П† = П†; (2.11)
б) на складні:
;
П† = П†. (2.12)
хингидрона електрод: C 6 H 4 O 2 (хинон) + 2H + + 2 e == C 6 H 4 (OH) 2 (Гідрохінон);
В
n = 2, a Red = A гх = 1; а Ох = а х = 1;
П† = П† + П†. (2.13)
Зв'язок константи рівноваги хімічної реакції і стандартних електродних потенціалів виражається соотноше-ням
(П† 0 2 - П† 0 1 ) . n /0,0592 ( Т = 298 К). (2.14)
Для концентраційних ланцюгів рівняння Нернста (за відсутності дифузійного потенціалу) для електродів типу
Cu | Cu 2 + в•‘ Cu 2 + | Cu; Ag, AgCl | HCl в•‘ HCl | Ag, AgCl
a 1 a 2 ( a 2 > a 1 ) a 1 a 2 ( a 2 > A 1 )
має вигляд
, (2.15)
де а 1 і а 2 в”Ђ активності іонів Cu 2 + і Cl - відповідно.
Для електродів 2-го роду типу: Pt, H 2 ( P 1 ) | HCl | Pt, H 2 ( P 2 ), рівняння (2.15) перетворюється на рівняння
( Р 1 / Р 2 ), (2.16)
де P 1 і P 2 - тиску водню, P 1 > P 2 .
Для амальгамного елемента: Hg [Cd] ( a 1 ) | Cd 2 + | Hg [Cd] ( a 2 ), ( a 2 > a 1 ), рівняння Нернста має вигляд
( а 1 / а 2 ), (2.17)
де a 1 і a 2 в”Ђ активності металевого кадмію в амальгами. Для елемента типу: Cd (ж) ( a 1 = 1) | Cd в розплаві солей | Cd в розплаві Cd - Sn ( a 2 ) рівняння (2.17) приймає вигляд
