них. Реакція НЕ протікає й у випадка Використання альдегідів и кетонів з алкільнімі заміснікамі [20]. Однак карбонільні Сполука, актівовані сильними акцепторном заміснікамі, что розташовані біля C=O групи, реагують Із сульфенамі, Які у цьом випадка віступають як нуклеофільні реагенти. При цьом утворюються відповідні? - Сультоні (заміщені 1,2-оксатієтан - 2,2-діоксіді), як показано на схемі 2.1.
Схема 2.1 - Реакція сульфенів з кетонами ї Утворення? - сультонів
R 1=R 2=H, R 3=CH 3 (Сполука (2.1), (2.3)); 1=H, R 2=R 3=CH 3 (Сполука (2.2), (2.4)).
-Метил - 4 - (трихлорметил) - 1,2-оксатіетан - 2,2-Діоксид (2.3). Синтез проводили, вікорістовуючі лабораторну установку, что зображена на Рисунку. До Розчин 1,61 г (0,01 моль) 1,1,1-тріхлорпропан - 2-она и 1,14 г (0,01 моль) метансульфохлоріда у 50 мл хлористого метилену, охолодженя до 0 о С, при інтенсівному перемішуванні на протязі 30 хвилин по Краплю додавали розчин 1,5 г тріетіламіна (0,015 моль) у 20 мл хлористого метилені. Спостерігалося віділення з розчинно тріетіламоній хлориду. За закінченні додавання перемішування продовжувалі ще 2 години. Потім розчин промивати водою, сушили над Na 2 SO 4 и упарювалі. Залишок перекрісталізовувалі з бензолу. Вихід 1,72 г (72%). Т пл. 97 - 98 о С. ІЧ спектр (KBr),?, См - 1: 1360 (SO 2), 1185 (SO 2), 840 (CCl 3). 1 Н ЯМР спектр (ТМС, CDCl 3),?, М.ч.: 1,44 т (3H, CH 3); 3,21 кв (2H, СН 2). Знайду,%: С 29,2; Н 5,2; Cl 30,9; S 14,0. З 4 H 5 Cl 3 O 3 S. Обчислено,%: С 29,0; Н 5,1; Cl 31,2; S 14,1.
Сполука (2.4) сінтезувалі за аналогічною методикою.
Малюнок - Загальний вигляд установки для проведення реакцій за участю Сульфо
- Електічній мотор; 2 - крапельна воронка з розчинно тріетіламіна; 3 - трігорла колба з реакційною сумішшю; 4 - мішалка роторного типу; 5 - термометр; 6 - баня з льодом
Реакція мезілзаміщеніх сульфенів (мезільній замісник вводили з метою Посилення електрофільніх властівостей Сульфо) з тропоном, что булу такоже досліджена, як модельна, з добрим виходом приводити до відповідного? - сультона (2.5), як показано на схемі 2.2.
Схема 2.2 - Реакція мезілзаміщеного Сульфо з тропоном и Утворення?-сультона
3 - (Метілсульфоніл) - 3,3 а-дігідроціклогепта [d] [1,2] оксатіол - 2,2-Діоксид (2.5)). До Розчин 1,92 г (0,01 моль) мезілметансульфохлоріда и 1,06 г (0,01 моль) тропона у 40 мл хлороформу при перемішуванні и охолодженні до 0 о С на протязі 30 хвилин по Краплю додавали розчин 1,3 г тріетіламіна (0,013 моль) у 20 мл хлористого метилені. При цьом з розчинно віділявся тріетіламоній хлорид. За закінченні додавання перемішування продовжувалі ще 1 годину. Потім розчин промивати водою, сушили над безводним Na 2 SO 4 и упарювалі. Залишок перекрісталізовувалі з метанолу. Вихід 1,65 г (63%). Т пл. 131 - 132 о С. ІЧ спектр (KBr),?, См - 1: 1370 (SO 2), 1175 (SO 2). 1 Н ЯМР спектр (ТМС, CDCl 3),?, М.ч.: 2,55 т (3H, CH 3); 2,94 д (1Н, С-Н); 4,26 д (1Н, С-Н); 5,85 - 6,55 м (5H,=С-Н). Знайду,%: С 41,0; Н 3,9; S 24,6. З 9 H 10 O 5 S 2. Обчислено,%: С 41,2; Н 3,8; S 24,5.
Таким чином, результати проведених модельних лабораторних сінтезів свідчать про можлівість! застосування ЗРУЧНИЙ методу генерації сульфенів, віходячі з алкансульфохлорід...
