окремих груп:
I. Окислення первинних спиртових груп елементарного ланки до альдегідних груп:
В
II. Окислення первинних спиртових груп до карбоксильних груп:
III. Окислення вторинних спиртових груп елементарного ланки (в положенні 2 або 3) до кетогруппу, наприклад
В В
IV. Одночасне окислення вторинних спиртових груп у положеннях 2 і 3 до альдегідних груп, що супроводжується розривом піранового циклу елементарного ланки:
В
V. При комбінованій дії окислювачів може відбутися подальше окислення альдегідних груп, що утворюються при окисленні вторинних спиртових груп, до карбоксильних груп:
В
Крім того, принципово можливе приєднання кисню до В«кисневого місткаВ» між елементарними ланками макромолекул целюлози або до аміленоксідному кільцю елементарного ланки макромолекули з утворенням перекисів. Ланки перекису потім розпадаються і обумовлюють розрив глюкозной зв'язку між ланками або розщеплення піранового циклу. До теперішнього часу вдалося здійснити не всі перераховані схеми виборчого окислення різних спиртових груп целюлози. У більшості випадків при дії різних окислювачів на целюлозу відбувається одночасне окислення як первинних, так і вторинних спиртових груп з утворенням в різному співвідношенні альдегідних, кетон-них і карбоксильних груп, що знаходяться в різних атомів вуглецю елементарного ланки макромолекули.
Залежно від умов проведення процесу, зокрема від рН середовища, в окремих випадках вдається змінювати співвідношення карбонільних і карбоксильних груп в макромолекулах окисленої целюлози. Регулювати співвідношення між швидкістю окислення первинних і вторинних спирто вих груп целюлози, що має велике значення для властивостей одержуваних продуктів, користуючись окислювачами, застосовуваними в техніку, поки не представляється можливим.
В останні роки розроблені методи виборчого окислення спиртових груп молекул целюлози за схемами II, IV і V. Реакції виборчого окислення спиртових груп за схемою II і III, тобто окислення тільки первинних спиртових груп до альдегідних груп або окислення тільки вторинних спиртових груп до кетогруппу без розриву піранового кільця поки не здійснені.
Окислення целюлози деякими типами окислювачів (йодна кислота і її солі, тетраацетат свинцю, двоокис азоту) може бути використано для синтезу ряду похідних целюлози, що містять альдегідні або карбоксильні групи переважно у певних вуглецевих атомів елементарного ланки макромолекули. Необхідно, однак, відзначити, що в деяких з утворюються при окисленні сполук, наприклад в продукті окислення целюлози йодної кислотою - діальдегідцеллюлозе та її похідних, пиранозного цикл, наявність якого є характерною особливістю хімічної структури целюлози, зруйнований в процесі окислення [35].
1.5 Виборче окислення вторинних спиртових груп йодною кислотою
Метод одночасного окислення обох вторинних спиртових груп целюлози,...
