аскорбиновая кислота також здатна бути відновником особливо в лужних умовах і при окисленні гіпоіодіт-іоном або молекулярним
киснем розпадається на L-треонін і щавлеву кислоту. Ця реакція фрагментації виявилася дуже корисною при встановленні структури вітаміну С. Аналогічна фрагментація відбувається також при обробці пероксидом водню в лужному середовищі або перманганатом калію в кислому або лужному середовищі, причому крім вищеназваних продуктів детектується ще й ряд інших.
Швидкість аеробного окислення аскорбінової кислоти залежить від рН розчину, досягав максимуму при рН 5 і 11,5. Однак найбільш швидко і повно фрагментація протікає в лужному середовищі. Окисне розщеплення відбувається і в анаеробних умовах, хоча і повільніше. p> Ультрафіолетове, рентгенівське і гамма-випромінювання ініціюють фотохімічні окислення аскорбінової кислоти у водних розчинах за свободнорадикальному механізму як в аеробних, так і в анаеробних умовах.
Окислення первинної та вторинної спиртових груп аскорбінової кислоти при С-5 і С-6 може теоретично призводити до утворення ряду побічних продуктів. Отримання таких похідних безпосередньо з L-аскорбінової кислоти вимагає селективного захисту гідроксилів при С-2 і С-3. На рис. 4.15 наведені приклади сполук такого типу, які вдалося виділити. br/>В
2.4 Дезоксісоедіненія
Похідні L-аскорбінової кислоти, у яких один або більше гідроксилів при С-2, С-3, С-5 або С-6 заміщені на атом водню, відомі як дезоксісоедіненія. Нестабільність вітаміну С підігріває інтерес до його більш стабільним аналогам за умови збереження ними антіскорбутного дії.
Відомо, що 6-дезокси-L-аскорбінова і L-рамноаскорбіновая кислоти (рис. 4.16) зберігають відповідно 30 і 20% антіскорбутним активності вітаміну С. В останні роки були синтезовані ще деякі сполуки такого типу (рис. 4.17). Обнадіює, що 6-хлор-6-дезоксіпроізводное володіє підвищеної термічної стабільністю порівняно з вітаміном С і в той же час володіє помітною антицинготну активністю.
В
3. Біохімія вітаміну з
Ефективність вітаміну в загоєнні ран і здатність прискорювати ріст пов'язані з його участю в синтезі волокнистих сполучних тканин, особливо у прискоренні посттрансляційної гідроксилювання залишків проліну і лізину колагену - найбільш поширеного білка тваринного світу. Цей процес, усе ще далекий від того, щоб бути повністю зрозумілим, в ході якого, як це не парадоксально, відновні властивості аскорбінової кислоти необхідні для окислення проліну і лізину, буде головною темою цього розділу. Хоча, звичайно, цим роль аскорбінової кислоти аж ніяк не обмежується. Починаючи з перших років становлення біохімії вітаміну С, що ознаменувалися суперечками навколо його відкриття, а також навколо ролі в метаболізмі амінокислот, сфера впливу цієї сполуки все більш розширювалася, охоплюючи різні аспекти імунології, онкології, процесів тр...
